H. Schcibler: Schwefel körper des Ichthyol -Roiiöls. 75 



Um diesen Uebelstaiui zu vermeiden, und auch um ein Reini- 

 I ngsverfahren zu haben, bei dem billigere Materialien angewandt 

 *>erden, was besonders für eine Verwendung in größerem Maßstäbe 

 in Betracht kommt, wurde das Rohöl einer Behandlung mit Natron- 

 kalk unterworfen. Die Temperatm- konnte ohne Gefahr höhei 

 gewählt werden als bei dem \ erfaliren mit Natrium. In der Form 

 des Natronkalks, der leicht pulverisiert werden kann, tritt Natrium - 

 hydroxyd mit größerer wirksamer Oberfläche mit dem Oel in 

 Reaktion als bei Verwendung der entsprechenden Menge von 

 zerkleinertem Aetznatron. Kaliumhydroxyd ist weniger geeignet, 

 da es bei dei' beim Versuch angewandten Temperatur bereits ge- 

 schmolzen ist. Durch Beliandlung mit Natriumhydroxyd bzw. mit 

 Natronkalk werden aus dem Rohöl im wesentlichen dieselben 

 Substanzen entfernt, wie durch das andere Verfahren, immerhin 

 wirkt Natrium intensiver. Die Gegenwart von Kalk hat den Voi- 

 teil, daß sich die Naphtensäuren als in Aether unlösliche und mit 

 Wasser keine Emulsionen liefernde Kalksalze abscheiden. 



Es empfielilt sich auf eine Vorbehandlung mit Natronkalk. 

 Nvodurch die Hanptmenge der Verunreinigungen entfernt wird, 

 noch eine Behandlung mit Natrium unter Diu-chleiten von Ammoniak 

 folgen zu lassen. Man kommt nun mit einer viel geringeren Menge 

 Natrium aus. als wenn man das Rohöl ausschließlich in dieser 

 Weise reinigt, außerdem ist die Gefahr der Zersetzung unter Natrium- 

 ^rdfidabspaltung geringer. — Es folgt nun noch eine mehrmalige 

 Extraktion mit verdünnter Salzsäure, um die basischen Produkte 

 zu entfernen. — Das in der beschriebenen Weise gereinigte Oel 

 ist von hellerer Farbe als das Rohöl, es hat den unangenehmen 

 Geruch verloren und läßt sich ohne Schwierigkeit und ohne daß 

 Zersetzung eintritt, unter vermindertem Druck destillieren. 



Das destillierte Oel enthält aber noch eine geringe Menge 

 .sauerstoffhaltiger Substanzen. Von diesen konnte es durch Be- 

 handlung mit Aethylmagnesiumchlorid befreit werden. Diese« 

 reagiert mit den sauerstoffhaltigen Körpern unter Bildung von 

 Substanzen, die wieder befähigt sind mit Natrium in Reaktion zu 

 treten. Walu*scheinlich enthält das vorgereinigte Oel noch Ketone 

 und diese werden durch die Magnesiumhalogenalkylverbindung in 

 tertiäre Alkohole übergeführt. Magnesiumjodalkyle sind nicht 

 geeignet, da sie leicht Jod abspalten, das mit dem Oel unter Bildung 

 \'on Substitutionsprodukten reagiert^). 



Nach Zersetzung der Organomagnesiumverbindungen und 

 Destillation des Oeles über Natrium erhält man nun ein hellgelbe« 

 Oel, von nicht unangenehmem Geruch, das nur noch aus Kohlen- 

 stoff. Wasserstoff und Schwefel besteht. 



Diese>s ..gereinigte, bituminöse, schwefel- 

 reiche T e e r ö 1" läßt sich auf der Haut leicht verreiben und 

 scheint stark in dieselbe einzudringen. Es ist mischbar mit Fetten 

 und Oelen und wird durch Seifenlösung emulgiert. Nach bisher 

 N'orliegenden Versuchen hat es die gleiche Wirksamkeit wie das 



^) Ueber da.s Vürkomm.en von Ketonen in Steinkohlen- una 

 Braunkohlen-Teeröl : vergl. H e u s l e r, Ber. 28. 488 (1895). 



