H, Scheibler: Schwefelkörper des Ichthyol-Rohölst 77 



l'liiophcn selbst erneu gmuen Farbstoff liefert. (Lauben- 

 li e i m er'sche Reaktion.) 



Da verschiedene Reaktionen, vor allem die zuletzt erwähnte 

 l\irbstoffbildung mit Phenantlirenchinon und Schwefelsäure auf 

 lie Anwesenheit von Thiophenkörpern hinwiesen, so wurde ver- 

 -iiclit, Methoden zur Isolierung derselben in Anwendung zu bringen. 

 I )a die Thiophenkörper und die Benzolkoldenwasserstoffe in ihrem 

 X'erhalten sehr große Aehnlichkeit haben, und sich nur dadurch 

 von ihnen unterscheiden, daß sie den verschiedenen Eingriffen 

 gegenüber reaktionsfähiger sind, so mußte auf diesen Umstand 

 besonderes Gewicht gelegt werden. Ich habe mich folgender 

 Alethoden bedient : 



1. Reaktion mit Quecksilbersalzen, 



2. Reaktion mit Halogenen, 



3. Reaktion mit organischen Säurechloriden und Säure- 

 anhydriden unter Vermittelung von Aluminiumchlorid. 



Am günstigsten erwies sich die letzte Methode. Sie fülu-te 

 zur Isolierung eines reinen Thiophenkörpers, wenn eine bestimmte 

 Arbeitsweise inne gehalten wurde. Diese bestand darin, daß 

 Aluminiumchlorid und das organische Säurechlorid — als solches 

 wurde Acetylchlorid gewählt — in nicht ausreichender Menge 

 mit der Oelfraktion in Reaktion gebracht und bei niedriger- 

 Temperatur gearbeitet wurde. 



Es gelang so, den Thiophenkörper aus der Fraktion vom 

 Siedepunkt 170 — 180^ als Acetylverbindung zu isolieren. Er war 

 frei von Benzolabkömmlingen und lieferte mit salzsaurem Semi- 

 ■carbazid ein krystallisiertes Derivat, dessen Analyse den exakten 

 Nachweis lieferte, daß ein reiner Thiophenkörper aus dieser Oel- 

 fraktion isoliert worden war. Es war dies das Semicarbazon eines 

 Propyl-acetyl-thiophens oder einer homologen Verbindung wie 

 ^ines Trimethyl-, Methyl-aethyl- und Isopropyl-acetyl-thiophens. 



Derselbe Körper konnte aus den entsprechenden Fraktionen 

 <ler drei verschiedenen Oelmuster isoliert werden. Da die Oelproben 

 .gereinigte Oele lieferten, deren chemisches Verhalten völlig überein- 

 stimmte, Unterschiede waren nur in den relativen Mengen der 

 einzelnen Bestandteile vorhanden, so kann man sie zu derselben 

 Klasse schwefelhaltiger Teer öle rechnen. Sie enthalten als typische 

 Schwefelkörper Homologe des Thiophens. Wenn auch die Isolierung 

 der Thiophenkörper bis jetzt nur in beschränktem Umfange durch - 

 gefülurt worden ist, so ist doch kein Zweifel vorhanden, daß sich 

 in ähnhcher Weise noch eine ganze Anzahl weiterer Vertreter dieser 

 Körperklasse aus den schwefelreichen bituminösen Teerölen ^vird 

 gewinnen lassen. 



Außer dem Thiophen sind bis jetzt im Steinkohlenteeröl 

 nur noch das Methyl- und das Dimethyl-thiophen aufgefunden 

 worden und zwar in geringer Menge, etwa 0,5%. Einige der von 

 mir untersuchten Oele bestehen aber zur Hälfte aus Thiophen- 

 körpern. Die daneben vorhandenen Kohlenwasserstoffe gehören 

 zur Hauptsache der Benzolreihe an, doch sind auch in geringer 

 Menge wasserstoffreichere Reihen zugegen. 



Ueber die Natur der bei der Einwirkung von Schwefelsäure 

 Ulf die Rohöle entstehenden Säuren kann man sich nun auch be- 



