78 H. Scheibler: Schwefelkörper des Ichthyol-Rohöls, 



stimmtere Vorstellungen machen. Thiophen liefert hierbei eine 

 Mono- und eine Di-sulfosäure, doch verharzt ein Teil. Bei den 

 Homologen des Thiophens tritt die Verharzung noch mehr in den 

 Vordergrund. Ebenfalls ist bei dieser Reaktion die Entwickelung 

 von Schwefeldioxyd beschrieben. — Neben Sulfosäuren der Thio- 

 phenkörper können auch noch Emwirkungsprodukte von Schwefel- 

 säure auf Aeth3den-Kohlenwasser Stoffe vorliegen: saiure und neutrale 

 Alkylschwefelsäureester, die mit Basen Sake der sauren Alkyl- 

 schwefelsäureester liefern^). — Wenn die Thiophenkörper schon 

 bei der Behandlung mit Schwefelsäure eine reichliche \ erharzun^ 

 zeigen, so ist dies in noch weit höherem Maße bei den Körpern 

 vom Indentypus der Fall, die durch das Reinigungsverfahren ent- 

 fernt werden. Die schwarze Farbe, der aus den Rohölen hergestellten 

 Präparate beruht auf der Anwesenheit derartiger verharzter 

 Substanzen. 



Von den bisher untersuchten drei Oelproben smd die Ver- 

 suche mit einem aus Südfrankreich stammenden bituminösen Teeröi. 

 das Zur Darstellung des ,,Isarols" dient, bereits veröffentlicht 

 worden 2). Es folgt hier die Beschreibung der Versuche mit ,, Ichthyol- 

 Roh öl" (Oelprobe I) und einem anderen ebenfalls aus Seefelcl in 

 Tirol stammenden bituminösen Teeröi (Oelprobe II). 



e 1 p r b e I. 

 Bei der Verarbeitung von 500 g Ichthyol-Rohöl mit 100 g 

 Natronkalk wiu-den an vorgereinigtem Oel 380 g erhalten imd nach 

 der vollständigen Reinigung mit Aethylmagnesiumchlorid und 

 Natrium folgende Fraktionen gewonneii: 



1. Fraktion. Sdp. 760 110-1200 1^9 g 



■2. .. 120-130« 5,1 g 



3. .. .. 130-140« 12,1 g 



4. .. 140-150« 10,0 g 



5. 150-160« 10,3 g 



6 .. 160-190« .... ca 25 g 

 1. .. Sdp 15 95-150<» 70 g 



8. .. .. 150-200« 80 g 



9. .. .. 200-250« 80 g 



10. 250-280« .... 25 g 



319,4 g 

 Die Gesamtausbeute an reinem Oel war also eine besser« 

 als bei dem „französischen Steinöl"^): auch begann die Destillation 

 schon bei niedrigerer Temperatur: an unter 100° bei 15 mm Druck 

 siedenden Fraktionen waren ungefähr gleiqh große Mengen vor- 

 handen, ferner waren höher siedende Anteile (Sdp. 15 250 — ^280°), 

 die in der Vorlage teilweise fest wurden, in diesem Oele in besonders 

 reichlicher Menge enthalten. Diese letzte Fraktion zeigte selir starke 

 Fluoreszenz. 



Die entsprechenden Fraktionen beider Oele hatten die größten 

 Aehnlichkeiten in ilu-en Reaktionen wie z. B. bei der Lauben- 

 h e i m e r 'sehen Probe mit Phenantlu-enchinon und Schwefelsäure. 

 In der analytischen Zusammensetzung, vor allem im Schwefel- 

 gehalt, waren keine großen Unterschiede vorhanden. 



~ 1) F. H e u s 1 e r, Btr. 28, 498 (1895). 



2) H. S c h e i b 1 e r, Ber. d. Deutsch, Chem. Ges. 48. 1820 (1915). 



