H. Scheibler: Schwefelkörper des Ichthyol- Rohöls. 81 



Einwirkung von Acetylchlorid und Aluminiiimchlorid 

 auf die Fraktion vom Sdp. -^o 130— 140 ». 



Die Reaktion wurde in der gleichen Weise wie bei der anderen 

 Fraktion mit 10 g Oel ausgeführt, die mit 1,75 g Acetylchlorid und 

 6,0 g Aluminiumchlorid behandelt wurden. Es wurden folgende 

 Fraktionen, nachdem ein Vorlauf übergegangen war, erhalten: 

 I.Fraktion, Sdp. 12 110- 120» 2,45g 



2. .. „ 140-1600 Mg 



3. „ „ 160-200» •. 0,7 g 



Rückstand 1^3 g 



Von der ersten Fraktion wurde eine Schwefelbestimmung 

 ausgefülirt (nach C a r i u s) : 



0,1285 g Substanz: 0,1434 g BaS04. 



Gefunden: 15,33% S 



Da in dieser Oelfraktion vom Sdp. ^qq 130 — 140^ nur ein 

 niedriges Thiophenhomologes vielleicht Dimethjdthiophen vor- 

 handen sein kann, so enthält die Acetylver bin düng viel zu w^enig 

 Schwefel, da Dimethylthiophen einen Schw^efelgehalt von 28,6% hat. 



Auch diese Acetylverbindung lieferte ein krystallisiertes 

 S e m i c a r b a z o n, das nach dem Umkrystallisieren aus Methyl- 

 alkohol in schön ausgebildeten Nadeln erhalten wurde, die einen 

 ziemlich scharfen Schmelzpunkt : 205 — 207 ^(unkorr.) hatten, wäln-end 

 sonst die Semicarbazone der anderen Fraktionen ganz unscharf 

 schmelzen und viel weniger gut ausgebildete Krystalle aufwiesen^). 



Einwirkung von Quecksilberchlorid und Natriumacetat 

 auf die Fraktion vom Sdp. ^qq 130 — ^140^ 



Die Reaktion wurde in gleicher Aveise ausgefüln^t wie sie von 

 Steinkopf für ßß- und aa-Dimethyl-thiophen beschrieben 

 worden ist 2). — lg Oel (als 0,5 g Di.nethylthiophen enthaltend an- 

 genommen) gelöst in 40 ccm Alkohol wurden mit 37 g einer 10%igen 

 alkoholischen Quecksilberchloiidlösung und 7,5 g einer 33%igen 

 Natriumacetatlösung verse-^zt. Am Boden des Gefäßes setzte sich 

 bald ein krystallinischer Köi per ab. Nach 20 stündigem Stehen 

 bei Zimmertemperatur wurde fihriert und die Krystalle mit Wasser, 

 Alkohol und Aether au sgew^a sehen: 0,55 g. Beim Verdunsten des 

 Aethers blieben 0,15 g eines krys^ allinischen Produktes zurück. 

 Der au sgew^a scheue Körper (0,4 g) löste sich nur teilweise in siedendem 

 Alkohol; beim Erkalten der filtrierten Lösung schieden sich 0,15 g 

 in gut ausgebildeten Krystallen ab, die den Schmelzpunkt 189 bis 

 193 ö besaßen. 



In Betracht kommt vielleicht ein Derivat eines Aethyl- 

 thiophens ; die bekannten Derivate der Dimethyl - thiophene 

 (Thioxene) haben niedrigere Schmelzpunkte^). 



^) Die erhaltenen krystallisierten Körper sollen zu ihrer Identi- 

 fizierung mit synthetis h hergestellten Produkten verglichen werden. 

 Mit derartigen Versuchen habe ich mich mit Unterstützung einiger 

 Mitarbeiter beschäftigt und werde die Resultate demnächst ver- 

 öff entheben. 



2) Steinkopf, Liebig's Annalen 403, 64 und 65 (1913). 



Arch. d- Pharm. CCLVIII. Bds. 1. Heft, 6 



