H. Scheibler: Schwefelkörper des Ichthyol-Rohölg. 83 



in der angegebenen Weise behandelt. Es wurden folgende Frak- 

 tionen bei der Destillation der Acetylverbindung erhalten: 



Vorlauf 0,lö g 



Hauptiraktion. Sdp. ^7 120— 135*» 0,47 g 



Rückstand 0,50 g 



Die Hauptfraktion gab folgenden Wert bei der Schwefel- 

 bestiinmung (nach C a r i u s) : 



0,1347 g Substanz: 0,1528 g BaSOi- 



Gefunden : 15,58% S 

 Berechnet für Butyl-acetothienon (182,2) . . . 17,60% S 

 Berechnet für Propyl-acetothienon (168,2) . . 19,07% S 

 Da nach dem Siedepunkt der Oelfraktion kein höheres Thiophen- 

 homologes vorhanden sein kann, so ist die Acetylverbindung noch 

 durch ein Acetophenonderivat verunreinigt. Doch ist hier die An- 

 reicherung des Thiophenkörpers in hervorragendem Maße gelungen, 

 da die ursprüngliche Oelfraktion mit 6,5% Schwefel nur etwa 25% 

 davon enthielt. 



Die Entstehung eines krystallisierten Semicarbazons 

 wurde ebenso wie bei den Acetylverbindungen aus den beiden 

 anderen Oelproben festgestellt. 



Die hier bescliriebenen Versuche woirden bereits vor dem 

 Kriege ausgeführt. Wegen Schwierigkeiten bei der Material- 

 beschaffung konnte ich die Untersuchung mit den gleichen Oel- 

 mustern nicht fortsetzen. Ich habe nun eine ganze Reihe bituminöser 

 Teeröle untersucht, die während des Krieges in Deutschland aus 

 einheimischen, bituminösen Gesteinen gewonnen worden sind. 

 Alle sind schwefelhaltig und verlieren den Schwefel nicht bei dem 

 von mir angewandten Reinigungsverfahren, mithin liegen Thiophen- 

 körper vor. Doch ist deren Menge in den meisten Fällen so gering, 

 daß sich die Isolierung derselben nicht lohnt. In letzter Zeit ist 

 mir aber ein vSchieferteeröl zur Verfügung gestellt worden, dessen 

 Ausgangsmaterial aus dem Karwendelgebirge stammt, und das 

 einen annähernd gleich hohen Schwefelgehalt wie das Ichthyol- 

 Rohöl besitzt. Ferner beginnt es bereits bei 80^ zu sieden und bei 

 der Destillation unter normalem Druck geht die Hälfte unter 200® 

 über. Es eignet sich also in hervorragendem Maße für die Unter- 

 suchung der einfachen Thiophenhomologen. Dieses Schieferteeröl 

 wurde nach dem Francke-Tern- Verfaluren gewonnen. 

 ,, Dasselbe strebt die Gewinnung eines primären Produktes an, 

 indem die fossilen Brennstoffe in einer besonders dazu konstruierten 

 rotierenden Destillationstrommel in Gegenwart von überhitztem 

 Wasserdampf Temperaturen ausgesetzt werden, welche unter 

 550^ C. liegen. Dadiu'ch wird die Zersetzung des primären Produktes 

 in das sekundäre vermieden, so daß die Gewinnung von sogenanntem 

 Kokereiteer ausgeschaltet wird. Letzterer entsteht bekanntlich 

 als sekundäres Produkt aus dem primären durch Berührung mit 

 hellglühenden Wänden. "^) . 



1) R. Tern, Petroleum 14, 96 (1918); Ber. d. Deutsch. Chem. 

 Ges. 52, 1836 (1919); vergleiche auch die von F. Fischer und 



