J. B' er zig u. H. Ortony: Chinasäure, 95 



Demgegenüber ließ sich die Methylierung mit Diazomethan 

 für den Anfang sehr gut an. Wir erhielten bei einmaliger Behandlung 

 von 2 g Chinasäure in ätherischer Lösung mit Diazomethan (aus 

 10 ccni ISTitrosomethyhu'ethan) ein nicht ganz krystallisiertes Produkt 

 mit 23,1% Methoxyl; bei der Wiederholung dieser Einwirkung stieg 

 der Gehalt auf 31,8%; von da ab ist aber die Steigerung schon merk- 

 lich geringer. Bei zweimaliger Wiederholung ist beispielsweise nur 

 eine Steigerung auf 36,7% Methoxyl zu beobachten, und dann ist die 

 Vermehrung des Methoxylgehaltes noch langsamer aufgetreten. Auch 

 das Verschwinden des Diazomethans ging entsprechend langsamer 

 vor sich. Die Herstellung einer vollkommen methylierten China- 

 säure auf diesem Wege ist daher, wenn überhaupt, so doch nur unter 

 großen Schwierigkeiten möglich. 



Mit Rücksicht auf diese negativen Resultate blieb nur noch 

 die Möglichkeit der Verbesserung der Darstellung mittels Silberoxyd 

 und Jodmethyl übrig. In dieser Richtung sei folgendes erwähnt. 

 Wir haben anstatt mit Jodmethyl allein mit Jodmethyl und Methyl- 

 alkohol gearbeitet, weiterhin haben wir die Reaktion bei Gegenwart 

 von etwas Kupfer und Gold vor sich gehen lassen. In keinem der 

 untersuchten Fälle konnte eine Beschleunigung der Einwirkung 

 beobachtet werden. 



Bei dieser Gelegenheit sollen noch Versuche mitgeteilt werden, 

 welche zrum Behuf e der Methylierung zweier Substanzen unternommen 

 wurden, welche dieser Substitution bis jetzt stark widerstanden. 



I. Nonamethyl-1.1.2.3.3.4:.5.5.6-trioxy-2.4.6-cyclo-hexan. 



Diese von Herzig und E r t h a 1 dargestellte^) Verbindung I 



Crlg CH3 



OH^^^\^0-i 

 CH3>| i<CH3 



Ctia^l I^^CHg 



Cs^^^^^CH, 

 A 

 CH3 OH 



erwies sich nach den Angaben dieser Autoren in bezug auf die Sub- 

 stitution in den drei vorhandenen Hydroxylgruppen vollkommen 

 resistent. DieangewendetenRsagenzien anlangend, erwähnensieEssig- 

 säureanhydrid mit und ohne Natriumazetat, Diazomethan, Phenyl- 

 isocyanat, Kali und Dimethylsulfat, und Benzoylchlorid bei Gegen- 

 wart von Aetznatron oder Pyridin. In allen diesen Fällen war keine 

 Reaktion konstatier bar. Bei der Einwirkung anderer Reagenzien 

 trat vollkommen Verschmierung ein, so daß kein faßbares Reaktions- 

 produkt erhalten werden konnte. In diese Kategorie fallen die Ein- 

 wirkung von Methylalkohol und Salzsäure, Essigsäureanhydrid und 

 Schwefelsäure, Acetylchlorid und Thionylchlorid. Nur durch eine 

 Reaktion sind bis jetzt die drei vorhandenen Hydroxylgruppen nach- 

 gewiesen worden^), nämlich nach Zerewitinoff. 



1) M. 32, 505 (1911). 

 *) M. 35, 76 (1914). 



