96 J. Herzig u. H. O r ton y: Chinasäure. 



Wir haben diesen Körper neuerdings studiert in der Hoffnung^ 

 mit Silberoxyd und Jodmethyl möglicherweise den Hydroxylnach- 

 weis besser erbringen zu können. Die Darstellung des Ausgangs- 

 materials anlangend, sei erwähnt, daß im allgemeinen eine 

 schlechtere Ausbeute zu verzeichnen war als die seinerzeit von 

 Herzig und E r t h a 1 angegebene. Immerhin konnten wil- 

 den vStoff mit allen seinen bisher angegebenen Eigenschaften 

 konstatieren und eine zur weiteren Behandlung genügende Menge 

 erhalten. 



Es hat sich dabei gezeigt, daß ziemlich rasch eine Hydroxyl- 

 gruppe substituiert werden kann, daß aber von da ab die Reaktion 

 nur äußerst langsam verläuft, so daß bei der Kostbarkeit des Materials, 

 und der Reagenzien der Weg nicht gangbar erscheint. Der Verlauf der 

 Reaktion soll durch folgende Zusammenstellung demonstriert werden. 



Bei 3 malig ^^r Behandlung ergab sich ein OCHg-Gehalt von 

 6,8%, bei Weiterer 2 maliger Behandlung ein OCB'g-Gehalt von 12.28%. 

 von da ab ist die Steigerung merklich langsamer geworden, und zwar 

 stieg der Methoxylgehalt bei weiterer 2 maliger Behandlung auf 12,94% 

 und bei weiterer 2 maliger Behandlung auf 13.70%. 



Der Substitution einer der frei vorhandenen Hydroxylgruppen 

 entspricht ein Gehalt von 12,09% OCB3. Die Substanz bheb bis 

 zuletzt krystallisiert, und nur die Löslichkeit in Alkohol schien 

 bedeutend zugenommen zu haben. Der Schmelzpunkt der Krystalle 

 lag bei 90 — 140^. Die Reindarstellung mußte wegen Mangels an 

 Material unterbleiben. 



Da diese Versuche in den ersten Anfängen der Anwendung^ 

 dieser Methode unsererseits vor sich gegangen waren und wir begreif- 

 licherweise im Laufe der Zeit eine gewisse Uebung in der Anwendung 

 dieser Agenzien gewonnen hatten, ist dieses Material neuerdings 

 llmal mit Silberoxyd und Jodmethyl behandelt worden, ohne daß 

 eine besondere Steigerung des Methoxylgehaltes zu erzielen war. 



Man kann also im großen Ganzen nach diesen Ergebnissen 

 behaupten, daß unter diesen Umständen es hauptsächlich zur Bil- 

 dung eines Monomethylaethers kommt. 



IL Quercit. 



Bei diesem Stoffe konnte bis jetzt in gar keiner Richtung ein 

 halbwegs brauchbares Material erhalten werden. Weder mit Di- 

 azomethan noch mit Silberoxyd und Jodmethyl bei Abwesenheit 

 oder Anwesenheit von Methylalkohol konnte- eine befriedigende 

 Reaktion erzielt werden, wobei hauptsächlich, wie es scheint, die 

 Unlöslichkeit dieser Substanz in Betracht kam. 



Es Aviirde daher noch ein extremer Versuch ausgeführt mit 

 einer Suspension von Jodmethyl in einer wässerigen Quercitlösung 

 bei Gegenwart von Silberoxyd. Aber auch dieser Versuch ergab ein 

 rein negatives Resultat. 



Wien, den 14. Februar 1920. 



I. Chemisches Universitäts-Laboratorium. 



