98 A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. PsBudoephedrin. 



Wege, weist aber auf die größere Wahrscheinlichkeit der Alkohol- 

 inversion hin bei der Umlagerung Ephedrin ^ Pseadoephedrin. 



Im Gegensatz zu dieser Annahme schreibt E. Schmidt 

 (1. c.) den Alkaloiden die Formel: CJI, CH (OH) CH (NHCHg) CH3, 

 zu. Hierzu veranlaßt ihn einmal die glatte Bildung großer Mengen 

 von Benzaldehyd bei der Oxydation der Alkaloide mit Ferricyan- 

 ka.lium, Permanganat und den Halogenen, die darauf hinweist, daß; 

 die OH-Gruppe an einem dem Benzolring benachbarten Kohlenstoff- 

 atom steht, andererseits die (vermutlich sekundäre) Bildung von 

 Aethylphenylketon neben Phenylpropylenoxyd bei der Spaltung 

 der salzsauren Salze im Kohlensäurestrom. Diuch die gleich starke 

 optische Aktivität (Rechtsdrehung) des aus beiden natürlichen 

 Basen durch Einwirkung von Phosphorpentabromid und darauf- 

 folgende Reduktion erhaltenen Phenylmethylaminopropans, die 

 durch Behandeln mit Salzsäiu-e keine Veränderung erfährt, beweist 

 er, daß die Methylimidgruppe bei der Umlagerung der Alkaloide 

 unbeteiligt ist, vielmehr die OH-Gruppe allein an der Inversion 

 beteiligt ist. 



Daraus folgt mit großer Wahrscheinlichkeit, daß im Ephedrin 

 je ein rechts- und ein linksdrehendes asymmetrisches Kohlenstoff- 

 atom, im Pseudoepihedrin dagegen zwei rech tsdi' eh ende Gruppen 

 vorhanden sind. In der Annahme, daß den na tür hellen Alkaloiden 

 die Formelbilder I und II zukommen, müssen die Formeln III 

 und rV den bisher unbekannten Spiegelbild isomeren entsprechen» 

 während die Vereinigung von I und III sowie II und IV die eben- 

 falls unbekannten Racemformen zum Ausdruck bringen, wie sie 

 analog von E m d e (1. c.) angegeben sind. 



I. IT. 



I I 



HO— C-H H— C-OH 



pTf>N-C-H . pxf>N-C-H 



CH, CH3 



— Ephedrin -j- Pseudoephedrin 



III. IV. 



I I 



H-C-OH HOCH 



I I 



H-C-NHCH3 H— C— NHCH, 



K. i ■ ' 



CK 3 CHg 



+ Ephedrin — Pseudoephedrin 



unbekannt. 



Obwohl ein experimenteller Beweis für die Richtigkeit der auf- 

 gestellten Formeln noch heute aussteht — die dahingehenden Ver- 

 suche, einmal die naturellen, optisch aktiven Basen zu racemisieren^ 

 und zum anderen eine Spaltung der synthetischen Verbindungen 



