A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin . 90 



obiger Konstitution durchzruführen, sind bisher erfolglos geblieben — , 

 setzen schon frühzeitig Versuche zur Synthese dieser Verbindong 

 ein, und zwar lassen sich diese Versuche in zwei Gruppen scheiden. 



Die Mehrzahl der xiutoren strebt die Synthese einer epliedr in- 

 artigen Verbindung durch Einführung der Methylamidogruppe in 

 einen entsprechenden Komplex an. Schon 1904 hat Four neau 

 (1. c.) neben anderen Isomeren, die dem Ephedrin bzw. dem Pseudo- 

 ephedrin absolut unähnlich waren, eine Verbindung obiger Zu- 

 sammensetzung durch Einwirkung von Methylamin auf das Jod- 

 hydrin de.s Phenylpropylens gewonnen, die den Geruch des Pseudo- 

 ephedrins und einige ihm nahestehenden Eigenschaften aufwies. 

 Denselben Weg schlug B ü m m i n g 1909 (s. o.) ein und vermutete 

 in der erhaltenen Verbindung die inaktive Form der naturellen 

 Base. Weiter haben dann Rabe und Hallensleben^) durch 

 Einwirkung von Methylamin auf Propylenoxyd die gleiche Ver- 

 bindung dargestellt. Schließlich habe ich 2) auf Veranlassung von 

 Herrn Geh. Reg. -Bat E. Schmidt den von C a 1 1 i e ß^) erfolg- 

 los begonnenen Versuch, durch Einwirkung von Methylamin auf 

 a-Brompropiophenon und nachträgliche Reduktion zu einem synthe- 

 tischen Ephedrin-lsomeren zu gelangen, aufgenommen. Durch 

 Analyse des salzsauren Salzes sowie der Platin-Doppelverbindung 

 konnte das Reaktionsprodukt als Verbindung der Zusammen- 

 setzung CjorIi3NO gekennzeichnet werden. Auch wurde die freie 

 Base isoliert und ihr Schmelzpunkt 114^ bestimmt. Eine ein- 

 gehendere Charakterisierung des Reaktionsproduktes ist mir in- 

 dessen infolge der geringen Ausbeute ebensowenig möglich gewesen 

 wie seinerzeit B ü m m i n g (1. c). 



Der zweite, nicht wesentlich verschiedene Weg führt theoretisch 

 leicht über das a-Amidoäthylphenylketon, einmal durch Einfülirung 

 einer Methylgruppe und nachträgliche Reduktion zum Methyl- 

 amidoäthylphenylcarbinol, zum anderen in umgekehrter Reihen- 

 folge — zunächst Reduktion des Amidopropiophenons zu dorn 

 beständigen Phenylamidopropanol und darauffolgende Methylie- 

 rung — zu dem gesuchten Produkt. Auf diesem Weg hat sich zu- 

 erst C a 1 1 i e ß (a. a. 0.) versucht, und zwar in beiden Richtungen. 

 Indessen ist es ihm nicht gelungen, ein Monomethylierungsprodukt 

 durch Einwirkung von Dimethylsulfat auf a-Amidopropiophenon 

 oder von Jodmethyl auf das durch Reduktion aus diesem Amido- 

 keton erhaltene Amidocarbinol zu isolieren. In beiden Fällen re- 

 sultierten stets nur tertiäre und quartäre Verbindungen, die eigen- 

 tümlicherweise mit einer aus Trimethylamin und Brompropiophenon 

 dargestellten Verbindung nicht übereinstimmten. Auch in dieser 

 Richtung bin ich in meiner Inaugural-Dissertation den Fußtapfen 

 C a 1 1 i e ß' gefolgt, und zwar mit demselben negativen Erfolg. 

 Weder Diazomethan noch Dimethylsulfat noch Jodmethyl wirkten 

 in dem gewünschten Sinne auf das Amidoketon ein. Ebenso waren 

 durch Einwirkung von Jodmethyl auf das AmidoäthylphenyU 



1) Berichte 44 (1911), 824. 



^) Inaug.-Dissert. Marburg 1914. 



3) Apoth.-Ztg. 1911, No. 37. 



