100 A, Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 



carbinol wohl die tertiäre und die quaternäre Verbindung gewonnen 

 worden, dagegen war es auch mir nicht gelungen, das gesuchte 

 Monomethylamidoä^ij^lphenylcarbinol auf diesem Wege darzu- 

 stellen. 



Seitdem habe ich mich mit weiteren Versuchen zur Synthese 

 des Ephedrins beschäftigt und zwar habe ich — mit Rücksicht auf 

 die geringe Ausbeute an dem bisher durch Einwirkung von Methyl- 

 amin auf a-Brompropiophenon gewonnenen Reaktionsprodukt — 

 zunächst versucht, auf dem theoretisch am einfachsten und aus- 

 sichtsi'eichsten erscheinenden Weg über das AniidoätliyJphenylketon 

 bzw. das entsprechende Aniidocarbinol zu emem sjTithetischen 

 Ephedi'in zu gelangen. Dieser Weg mußte um so gangbarer er- 

 scheinen, als es mir inzwischen^) gehingen war, das Amidopropio- 

 phenon auf katalytischem Weg mit Hilfe von Palladiumkohle glatt 

 in das Amidoäthylphenylcarbinol überzuführen und so letztere 

 Verbindung in guter Ausbeute und größerer Reinlieit darzustellen 

 als dies seinerzeit durch Eüiwirknng von Xatriumamalgam in saurer 

 Lösung möglich war. Als Methy]ierungsmittel -wurden Dimethyl- 

 suKat, Me'^iylalkohol, Jodmethyl und Formaldehyd unter ver- 

 schiedenen Bedmgungen angewandt. Diese Versuche haben das 

 gesuchte Reaktionsprodokt bis auf einen einzigen Fall nicht ge- 

 liefert. Dagegen resultierte bei der Einwirkung von Dimethyl- 

 sulfat auf das salzsauere Carbmol in der Wärme ebenso wie auf 

 die freie Amidobase in der Kälte eine Verbindung von betainartigem 

 Charakter, die mit der von E. S c h m i d t ^j durch Erwärmen von 

 Schwefelsäure und Ephedrin bzw. durch Zusammenbringen von 

 Pseudoephedrin und Silbersulfat erhaltenen Verbmdung der Zu- 

 sammensetzung C10H15NO . SO3 große Aehnlichkeit im Aeußeren, 

 ihrem Schmelzpunkt und ilirem sonstigen Verhalten besitzt, deren 

 Spaltungsprodukt aber auf nicht methyliertes Amidocarbinol 

 hindeutet. Andererseits entstand bei Methylierungsv er suchen des 

 Amidoketons das Dimethyldiphenylpyrazin, CjgHigN., das durch 

 seine Silber-, Gold- und Platindoppelsalze sowie durch sein Hydro- 

 chlorid charakterisiert winde. 



Eme Erklärung finden diese, auch von anderer Seite^) ge- 

 machten negativen Erfaluungen in der von Wenzel *) auf- 

 gestellten Theorie des zweikernigen Stickstoffatoms. Nach Wenzel 

 tritt bei der Bildung von Monalkylbasen das Radikal an den 

 N-a-Kern, das Halogen an den N-ß-Kern, und so bildet sich ein 

 stabiles Salz, das bei Ausschluß hydrolytischer Spaltung nicht 

 weiter verändert wird. Bei erneuter Einwirkung von Halogen- 

 alkyl auf ein freies Monalkylamin tritt jetzt das Radikal in ß- 

 StcUung, das Halogen an den weniger basischen N-a-Kern. Aus 

 dem so entstandenen Salz der schwachen Dialkylamin-a-Base 

 se'jzen die noch unveränderten stärkeren Monalkj-lbasen erstere in 

 Freiheit, so daß von neuem Halogenalkyl einwirken kann, bis 



1) Arch. d. Pharm. 255 (1917), 142. 



2) ibid. 252 (1914) 124. 



3) Emde, Arch. d. Pharm. 247 (1909), 334. 



*) :\ionatshe±te d. Chem. XXXVIH (1917), 267. 



