102 A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 



I. Versuche zur Synthese ephedrinartiger Verbindungen durch Methylierung 

 des Amidopropiophenons bzw. des Amidoäthylphenylcarbinois. 



Methylierungsversuche mit Dimethylsulfat. 



Wie eingangs erwähnt, ist bisher eine Methylienmg des 

 a- Amidoäthylphenylcarbinois nur mit Hilfe von Jodmethyl durch- 

 geführt worden, ohne daß es jedoch dabei gelungen wäre, eine 

 Monomethylverbindung zu isolieren. Es ^\-in'de daher zunächst 

 versucht, unter Anwendung von Dimethylsulfat als Methylierungs- 

 mittel zu der gewün.schten ephedrinähnlichen Verbindung zu ge- 

 langen. Da jedoch auch dieses Alkylierungsmittel bei dem 1-Phenyl- 

 2-amidopropanon (1) nur tertiäre und quaternäre Verbindungen 

 geliefert hatte, so war es erforderlich, dm'ch Abänderung der \ er- 

 suchsbedmgTingen, eine Beeinflussung des Reaktionsverlaufes m 

 dem geminschten Sinn zu erzielen. 



Zur Erreichung dieses Zieles ^\"iude zunächst 1 g salzsaures 

 Amidoäthylphenylcarbinol in feinzerriebenem Zustand mit 4 g 

 Dimethylsuliat auf dem Wasserbad am Rückflußkühler erhitzt. 

 Sobald nach etwa 15 Minuten das Pulver in Lösung gegangen war, 

 wurde eine Probe der Flüssigkeit entnommen (I) und flu sich unter- 

 sucht. Die Haupt menge des Reaktionsgemisches wurde dann 

 weiter erhitzt, wodurch es nach Verlauf von weiteren 10 Minuten 

 zu einer schneeweißen Masse (II) erstarrte. 



Die dem Reaktionsprodukt zunächst entnommene Probe (I) 

 Avurde diu'ch Einengen mit konzentrierter Salzsäure von über- 

 schüssigem Dimethylsulfat befreit und der hierbei verbleibende 

 Rückstand alsdann mit Goldchloridlösung versetzt. Die hierbei 

 hauptsächlich resultierenden rotgelben Warzen vom F. 165'^ erwiesen 

 sich als ein schwach verunreinigtes Golddoppelsalz des Ausgangs- 

 materials (F. 1720). 



0,2368 g des im Vakuum getrockneten Goldsalzes lieferten 

 0.09G2 g Gold. 

 Berecliiiet für C6H5.CHOH.CH.XH0.CH3.KAUCI4: Gefunden: 



Au 40,12 " 40,70% 



Daneben resultierten nur in geringer Ausbeute zitronengelbe 

 Nadehi, die unscharf zwischen 115 und 120 ^ zu einer trüben Flüssig- 

 keit schmolzen. Ein aus den Mutterlaugen dargestelltes Platinsalz 

 zeigte den F. 180° unter Aufschäumen; indessen reichte seine 

 Menge nicht zu einer weiteren Charakterisierung aus. Der Schmelz- 

 punkt dieses Gold- und ebenso der des Platinsalzes erinnern an das 

 Verhalten der entsprechenden Doppelverbindungen des Phenyl- 

 methylamidopro23anols. Eine Entscheidung, ob die gesuchte Ver- 

 bindung vorlag, ließ sich indessen infolge der geringen Ausbeute 

 nicht herbeifülu'en. Jedenfalls hatte aber die Untersuchung ergeben, 

 daß die Reaktion zur Zeit der Probeentnahme noch nicht genügend 

 vorgeschritten war. 



Um so aussichtsreicher mußte die Zerlegung des durch weiteres 

 Erhitzen gewonnenen festen Reaktionsproduktes (II) erscheinen. 

 Dieses war in Alkohol nicht völlig löslich. Erst ein Zusatz von 

 Wasser und Salzsäure brachte die letzten Anteile in Lösung, aus 



