110 A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 



Verbindung führt. Mit Rücksicht auf diese Erfalu:un.e ^^Tlrde nun- 

 melir die Darstelhmg des gesuchten Produktes auf dem Umweg 

 über das Acetyl- bzw. Benzoylcarbinol angestrebt. 



Methylieruiigsversuche mit aeetyliertem bzw. benzovliertem Araido- 



carbinol. 



A c e t y 1 i e r u n g des A m i d o ä t h y 1 p h e n y 1 c a r b i n o 1 s. 



Zum Zweck der Acetjdierung wurde 1 g des salzsauren Amido- 

 carbinols mit der 10-fachen Menge Essigsäureanhj^diid am Rück- 

 flußkühler im schwachen Sieden erhalten, bis nach erfolgter Lösung 

 eine Verfärbung der Flüssigkeit eingetreten war (ein längeres Er- 

 hitzen führte zu Öligen Produkten). Xach achttägigem Stehen des- 

 durch Einengen mit Alkohol vom Anhydridüberschuß befreiten 

 Rückstandes im Exsikkator bildeten sich weiße seidenglänzende 

 Nadelbüschel, die sich als halogenfrei erwiesen und bei 78^ schmolzen. 

 Da diese Verbindung weder mit Gold- noch mit Platinchlorid krystalli- 

 sierbare Doppelverbindungen lieferte, \^'urde von einer analytischen 

 Charakterisierung Abstand genommen. Dabei muß allerdmgs die 

 Frage offen bleiben, ob ein X-Acetyklerivat vorlag, oder ob die 

 Acetylgruppe am Sauerstoff angetreten war. Im letzteren Fall 

 hätten die basischen Eigenschaften erhalten bleiben müssen, wälu'end 

 die Acidylierung am Stickstoff die Basizität schwächte. 



Versuche zur Methylierung dieses Acetylderivates mit Jod- 

 metlnd verliefen ergebnislos. Weder durch melirwöchiges Stehen 

 bei gewöhnlicher Temperatiu", noch durch zweistündiges Erhitzen 

 am Rückflußkühler, noch auch diu-ch zwölf stündige Einwirkung 

 von Jodmethyl im Einschmelzrolu* bei ICO^ ließen sich jodhaltige 

 Abscheidungen gewinnen, so daß es den Anschein hat, als ob diuxli 

 Einfülu^ung der Acetylgruppe die Substitution des restier enden 

 Amidowasserstoffatoms verhindert -v^ird. 



Ebenso resultatlos verliefen die gleichzeitig angestellten Ver- 

 suche zur Methylierung der Benzoylderivate des Amidoäthylphenyl- 

 carbinols. Ueber die Darstellung der beiden Benzoylverbindungen 

 habe ich bereits früher^) berichtet. Analog dem passiven Verhalten 

 des Acetylproduktes resultierten auch hier bei sechsstündigem 

 Erhitzen der Mono- bzw. Dibenzoylverbindung mit Jodmethyl im 

 Einschmelzrohr auf 100*^ keinerlei Jodwasserstoff saure Salze. Ledig- 

 lich der Schmelzpunkt des Dibenzoylamidocarbinols (bisher 162 •') 

 erfulu" diurch diese Behandlungsweise eine Erhöhung auf 165^. Da- 

 gegen ^Mirde die Beobachtung gemacht, daß sich diese Verbindung 

 durch Behandeln mit Salzsäure und Alkohol m ein nach vorher- 

 gehendem Sintern bei 203^ schmelzendes Hydrochlorid überführen 

 läßt, das aus alkoholischer Lösung in Form stark verästelter Xadeln 

 krystallisiert. 



0.1891 g verbrauchten 4,80 ccni ^/^q-X.- Silbemitrat. 

 Berechnet für C9HiiXO(C6H5.CO)2.HCl: Gefunden: 

 Cl 8.98 9,01% 



Diese Beobachtung wirkt um so befremdender, als die Me- 

 thylierungsversuche gezeigt hatten, daß die basischen Eigenschaften 



1) Arch. d. Pharm. 255 (1917) 147. 



