A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 111 



der Aniidoverbindimgen, wenigstens gegenüber Jodmethyl, schon 

 durch den Eintritt nur einer Acylgriippe verdeckt werden, während 

 das Hycb-ochlorid eine durchaus beständige Verbindung darstellt, 

 die iliren Chlorgehalt selbst bei einjährigem Aufbewahren nicht 

 verloren hatte. 



Die im vorstehenden beschriebenen Versuche hatten somit 

 die Unbrauchbarkeit auch dieser Methode für die beabsichtigte 

 Methylierung ergeben. 



Alkvlierungsversiiche mit Aldehyden. 



Im Hinblick auf die bisherigen negativen Resultate wiu'de 

 nunmelu- versucht, durch Einwh'kung von Formaldehyd direkt zu 

 einem Methyl- oder doch zu einem Methylenderivat des Amido- 

 carbinols zu gelangen. Andererseits sollte versucht werden, diu-ch 

 Umsetzimg mit Benzaldehyd entweder eine Benzyl- oder eine Benzal- 

 verbindung zu erhalten und das gesuchte Merhylierungsprodukt 

 dann auf dem Umweg über eine quartäre Verbindung durch Wieder- 

 abspaltung des Benzaldehyds zu gewinnen (s. u.). 



3Iethylieriingsyersuche mit Formaldehyd. 



Entsprechend der Eschweilen^ sehen Gleichung 2 [ — ^XH,] 

 —3 Cil20 = 2 [— XHCH3I — CO., — HoO ^^-urde eine konzentrierte 

 wässerige Lösung von 1 g des salzsauren Amidocarbinols (= 0.813 g 

 freier Base) mit 0,65 g eüier SS^oig^n Formaldehydlösung im Bomben- 

 rohr 4 Stunden lang auf 130*^ erhitzt. Xach Behandlung des teil- 

 weise braungefärbten Rohriiihaltes mit heißem Wasser (zur Zer- 

 setzung einer etwa gebildeten Methylenverbindung und ziu- Ent- 

 fernung harzartiger Reaktionsprodukte) und vergeblichen KiystaUi- 

 sationsversuchenN\-nrde der Verdunslungsiückstand der wässerigen 

 Lösung durch Darstellung eines öl:"g bleibenden Quecksilberdoppel- 

 salzes vorgereinigt und aus diesem dann, nach Entfernung des Metalls, 

 eine Platindoppelverbindung in rotgelben körnigen Krusten vom 

 F. 171*^ gewonnen. Die Ausbeute war jedoch so gering und die 

 Krystallabscheidung so wenig charakteristisch, daß von der Wieder- 

 holung des Versuches mit größeren Materialmengen abgesehen wurde. 



■Ebenso ergebnislos verlief der Versuch, unter Anwendung der 

 freien Base 2 Mol. Formaldehyd" auf 1 Mol. der Amidoverbindung, 

 entsprechend den Angaben von Hess und U i b r i g 2), einwirken 

 zu lassen. Xach fünfstündigem Erhitzen im Einschmelzrohr auf 

 1000 ließen sich aus dem Rohi-inhalt nur minimale Mengen zweier 

 Quecksilberdoppelsalze darstellen. Die zuerst isolierten farblosen 

 Tafeln schmolzen bei 95 bis 97*^: weitere Krystallabscheidungen in 

 Form warziger Kiusten zeigten den F. 160*^. 



Eine Einwirkung des Formaldehyds auf das Amidocarbinol 

 war somit nicht in der erwünschten Weise erfolgt. 



Reaktionsversuche mit Benzaldehyd. 



In Anlehnung an die Versuche von Hess und L' i b r i g 

 (1. c.) wurde 1 g des salzsam-en Amidopropiophenons mit 1 g Benz- 



1) Berichte 38 (1905). 880. 



2) Berichte 48 (1915). 1974. 



