A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 113 



die Entstehung der in etwas größeren Mengen als bisher isolierten 

 Methylamidoverbindung nur auf die intermediäre Bildung einer 

 Benzal- oder einer von dieser abgeleiteten quartären Verbindung im 

 Sinne der von Decker und B e c k e r i) angegebenen Darstellungs- 

 weise sekundärer Amine zurückzuführen sein. Wie diese Autoren 

 nachgewiesen haben, entsteht dm^ch Kondensation primärer Amine 

 mit einem Aldehyd ein Alkylidenamin, das durch Addition von 

 Jodmethyl eine quartäre Verbindung liefert. Diese erfäln-t dann 

 durch Hydrolyse eine Spaltung in Aldehyd und em sekundäres 

 Amin mit der Alkylgruppe des Jodalkj^ls im Sinne der Gleichungen : 



R.XH2 + R'^CHO •-* Pv^'.CH=XR -f- H2O 



R'^CH=NR -f R'J = R'^CH=N^R 



\J 



/R' /R' 



R'^CH = X^R 4- H2O = R'^.CHO + X^R -f HJ. 

 \j \H 



Da weitere Versuche, auf diese "Weise die Zwischenprodukte 

 oder größere Mengen des Methylierungsproduktes zu erhalten, nicht 

 zum Ziel fülirten, T\-inden die Versuche, auf dem Umweg über das 

 Amidocarbinol zu ephedr inähnlichen Verbindungen zu gelangen, 

 vorläufig aufgegeben. 



Alle bisherigen Methyherungsversuclie des Amidopropiophenons 

 auf direktem und indirektem Wege haben somit entweder völlig 

 versagt oder doch nm- so geringe Ausbeuten geliefert, daß eine 

 Charakterisierung des Reaktionsproduktes meist unmöglich war. 

 Im allgemeinen haben die vorstehenden Versuche gezeigt, daß die 

 Anwendung berechneter Mengen der MethyHerungsmittel nicht zum 

 Ziel füluren kann, da die Reaktion bis zm' Bildung quartärer Ver- 

 bindungen fcrtsciu'eitet. Weiter ergab sich, daß die Methylierung 

 der salzsauren Salze wesentlich größere Schwierigkeiten bietet als 

 die der fi-eien Amidobase, und daß Methylierungsv er suche des freien 

 Amidopropiophenons, infolge der eintretenden Pyi'azinbildung, von 

 vornherein als erfolglos erscheinen müssen. Die beste Ausbeute 

 an dem gesuchten Methylamidoäthylphenylcarbinol heferte noch der 

 unter Anwendung von Benzaldehyd und Jodmethyl vorgenommene 

 Versuch ; indessen lehrt die auch in diesem Ball nm* geringe Ausbeute, 

 daß die Hauptreak:ion nicht in dem geT^-ünschten Sinne verläuft. 

 Da die Resultate, welche bei der Einwii'kung von Methylamin auf 

 Brompropiophenon erzielt winden, wesentlich besser waren als die, 

 welche nach den vorstehenden Angaben erzielt winden, so gelangte 

 die Darstellung des gesuchten Produktes nunmelu' nm auf dem 

 Wege über das Brompropiophenon zur Ausfülnung. 



1) Aimalen 395 (1913), 362. 



