114 A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 



II. Synthese aus Methylamin und Brompropiophenon. 



a-Methylamido-Aethylphenylketon. 



Die Darstellung des a-Methylamido-Aethylphenylketons er- 

 folgte im wesentlichen nach den früher gemachten Erfahrungen im 

 Sinne der Gleichung: 



C6H,.C0.CHBr.CHo + 2Nq,CH, = C,H3C0 . CH(NHCHo) . CH3 + 



Nii^CHg.HBr. 



Mit Rücksicht auf die geringe Löslichkeit des Methylamins in Benzol 

 und die dadurch erforderliche Verarbeitung relativ großer Flüssig- 

 keitsmengen ^\Tirde von der Verwendung benzolischer Lösungen ab- 

 gesehen und statt dessen in absolat-alkoholischer Lösung gearbeitet. 

 Vor versuche mit kleinen Mengen bestätigten die bereits früher 

 gemachte Beobachtung, daß die Einwirkung von Methylamin auf 

 Brompropiophenon in der Kälte nur langsam erfolgt und daß dem- 

 entsprechend die Menge des unveränderten Materials bei längerem 

 Stehen des Reaktionsgemisches abnahm. Allerdings ging damit 

 eine stärkere Braunfärbung des Reaktionsproduktes parallel. Bei 

 der Verwendung von 2 Molekülen NdgCHs auf 1 Molekül Brom- 

 proi^iophenon ergab sich eine starke Verunreinigung der gesuchten 

 Verbindung diu'ch Methylaminsalze, indessen mußte dieser Uebel- 

 stand in Kauf genommen werden, da ein mit äquimolekularen 

 Mengen der Reagentien ausgeführter Versuch nur eme wesentlich 

 geringere Ausbeute lieferte. Ein weiterer Versuch, das Methyl- 

 amidoketon durch Einleiten gasförmigen Methylamins in ätherische 

 Brompropiophenonlösang z;u gewinnen, zeigte gegenüber der bis- 

 herigen Darstellungsmethode keine Vorteile, da das Verfahren in- 

 folge der hohen Löslichkeit des Methylamins eine ständige sorg- 

 fältige Ueberwachung erforderte, ohne daß die Ausbeute besonders 

 gut gewesen wäre. Durch Ueberfülirung in das^ Hydrochlorid und 

 Umkrystallisieren aus heißem Aceton ließ sich eine teilweise Reini- 

 gung des Rohproduktes erzielen. Das hieraus dargestellte Platin- 

 doppelsalz zeigte (allerdings nm' in den ersten Krystallabschei- 

 dungen), übereinstimmend mit früheren Angaben, den F. 187^ unter 

 Schwärzung und Aufschäumen. Eine Pt-Bestimmung bewies die 

 Identität des Reaktionsproduktes mit dem ge.sarchten Methylamido- 

 äthylphenylketon : 



0.6687 g des bei 100® getrockneten Platindoppelsalzes ergaben 

 0,1776 g Platin. 



Berechnet für {C6H5.CO.CH(NHCH3).CH3)2H2PtCl6: G3iunden : 



Pt 26,52 26,56% 



. Entsprechend diesen Vor versuchen wurden die unter Eis- 

 kühlung portionsweise zusammengebrachten Losungen von Methyl- 

 amin und Brompropiophenon nach vierstündigem Stehen in der 

 Kälte allmählich unter weiterer Kühlung mit verdünnter Salzsäure 

 übersättigt. Die zur Rückgewinnung des unverändert gebliebenen 

 Brompropiophenons nunmelir auf ein Drittel ihres Volumens ein- 

 geengte und mit Wasser verdünnte Lösung schied nach mehr- 

 stündigem Stehen ölige Massen ab, die getrennt und bei einer er- 

 neuten Darstellung verwendet wurden. Aus der überstehenden 

 Lösung resultierte nach dem Eindunsten und Aufbewaliren im 



