116 A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 



ketons^) angewandten Verfaliren je 5 g des rohen salzsauren Methyl- 

 amidoäthylphenylketons mit der Hälfte ihrer Menge Palladium- 

 kohle (2% Pd enthaltend) und der Zur Lösung des Methylamido- 

 ketons erforderlichen Menge Wasser unter einem Ueberdruck von 

 etwa % Atmosphäre in der ,, Schüttelente" der kataly tischen Hy- 

 drierung unterworfen. Kach anfängHch nur langsamer Wasser st off- 

 auf nähme stieg diese nach ein bis zwei Stunden auf ilu-en Höhe- 

 punkt, so daß sich im Schüttelgefäß ein luftverdünnter Raum 

 bildete, um dann wieder stark Nachzulassen. Die Hydrierung gelang 

 am besten mit reinem Ausgangsmaterial, sie versagte fast voll- 

 kommen, sobald größere Mengen salzsam'en oder bromwasserstoff- 

 saiu:en Methylamins zugegen waren, z. B. als versucht ^^^lu-de, das 

 zum Sirup eingedampfte Reaktionsprodukt von Methylamin und 

 Brompropiophenon (s. o.) oder ein ungenügend gereinigtes Material 

 Zu hjTh'ieren, um so das lästige Umkrj'stallisieren aus heißem Aceton 

 Zu umgehen und auf diesem Wege das auch aus wässeriger Lösung 

 gilt krystallisierende, diu*ch Hych'ierung entstehende salzsam' e 

 Methjdamidoäthylphenylcarbinol von den begleitenden Methyl- 

 aminsalzen dm'ch Krystallisation zu trennen. 



Versuche, die Reaktion unter gewöhnlichem Atmosphären- 

 druck analog dem Verfahren von B u s c h 2) diu:chzufülu"en, miß- 

 langen vollständig. Weder bei gewöhnlicher Temperatm' noch im 

 Wasserbad konnte durch zweistündiges Einleiten von Hg eine 

 Hydrogenisation hervorgerufen weiden. 



Dagegen resultierten nach obigem Verfalu'en nach dem Ab- 

 filtrieren der Palladiumkohle und Einengen des Filtrates unter 

 Zusatz von wenig verdünnter Salzsäiu-e farblose, gut ausgebildete 

 rhombische Tafeln von F. 184°. Durch Reinigung über das Platin- 

 salz (s. u.) stieg der F. auf 187°. Diese leichte Krystallisierbarkeit 

 mußte um so melu' befremden, als das seinerzeit dm^ch Reduktion 

 mit Xatriumamalgam in sam'er Lösung erzielte Hydrochlorid dtu'ch 

 besonders leichte Löslichkeit ausgezeichnet war und selbst aus 

 absolutem Alkohol nicht krj'stalhsiert hatte gewonnen werden 

 können. Eine Gewinnung in reiner Form war damals nur diu'ch 

 Behandeln des Verdunstungsrückstandes mit Aceton (in Gestalt 

 weißer Warzen vom F. 180/181°) und diu^ch Lieber schichten der 

 konzentrierten, absolut alkoholischen Lösung mit Aether (in Form 

 weißer Flocken desselben Schmelzpunktes) möglich gewesen. Da 

 sich auch, abgesehen von der beobachteten H2-Anf nähme bei der 

 Reduktion das Ansgangsmaterial,- das salzsaiu'e Methylamidoäthjd- 

 phenylketon, dm'ch seine leichte Löslichkeit erheblich von dem 

 erhaltenen Reaktionsprodukt unterscheidet, konnte es sich auch 

 nicht um unverändertes Methylamidoketon handeln. Daß anderer- 

 seits keine tieferoTeifende Umsetzuno; bei der Reduktion eingetreten 

 war, ergab sich zunächst aus der Bestimmung des Chlorgehalts: 



0.6167 g des bei 100° getrockneten Salzes verbrauchten zur 

 Titration 30.27 g Vio-^".-Ag-Lösung. 



Berechnet für C10H15XO.HCI: Gefimden: 



__^__^^ Cl 17,57 17,40% 



1) Arch. d. Pharm. 255 (1917), 142. 



2) Ztschr. f. angew. Chem. 1918, L, 232. 



