118 A. Eberhard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 



base durch vierstündiges Erhitzen des salzsauren Salzes mit Soda- 

 lösung auf dem Wasserbad und Extrahieren des Reaktionsgemisches 

 mit Aether krystallisiert zu erhalten. 



Mithin kann obige, bei 113^ schmelzende Base nicht aus der 

 Acetyl Verbindung bestanden haben, vielmehr muß angenommen 

 werden, daß durch das Einengen in saurer Lösung die Acetylgruppe 

 völhg eliminiert wurde. Diese auskiystallisierte Base muß also 

 ebenfalls als Methylamidoäthylphenylcarbinol angesprochen werden, 

 wie weiter unten gezeigt wird. Sie stimmt im Schmelzpunkt, Gestalt 

 und Glanz mit der von mir 1914 dm-ch Reduktion des Methylamido- 

 propiophenons mit Natriumamalgam in saurer Lösung isolierten 

 Base überein. 



Benzoyl- Verbin düng CioHi3(C6H5.CO)2.I\rO. 



Zur weiteren Kennzeichnung der erhaltenen Verbindung wTirde 

 die aus dem salzsauren Salz isolierte freie Base einer Benzoylierung 

 nach Schotten-Baumann unterworfen. Aus der ätherischen 

 Ausschüttelungsflüssigkeit des Reaktionsgemisches resultierte zu- 

 nächst eine farblose ölige Abscheidung, die allmählich zum Teil 

 in farblose Säulen überging. Diu-ch Behandeln mit Alkohol wurden 

 die öligen Beimengungen entfernt. Die so isolierten Tafeln schmolzen 

 bei 114—1150. 



Da infolge der Gaseinscliränkung eine Elementar analyse nicht 

 durchgeführt werden konnte, mußte die Zahl der eingetretenen 

 Benzoykeste durch Verseifung bestimmt werden, wobei die basische 

 Natur des entbenzoy Herten Reaktionsproduktes zu beachten war. 



0,3640 g des getrockneten Materials verbrauchten scheinbar nur 

 1,95 ccni ^-N.-KOH (Indikator: Methylrot). Aus obiger Menge der 

 Dibenzoylverbindung werden durch die Verseif ung 0,1611 g Methyl- 

 amidoäthylphenylkarbinol in Freiheit gesetzt, die ihrerseits 1,96 ccni 

 %-X.-HCl binden. Durch Addition des gefundenen und des errechneten 

 Wertes ergibt sich die zur Verseifung wirkUch erforderhche Menge 

 %-N. -Lösung = 3,91 ccm i4'^-"K0H. Berechnet für die Dibenzoyl- 

 verbindiuig: 3,90 ccm ^-N.-KOH« 



Aus dem Reaktionsgemisch ließ sich das Ausgangsmaterial 

 wiedergewinnen, das unverändert den F. 76 ^ zeigte. Eine Um- 

 lagerung, analog der bei der Acetylierung beobachteten, war somit 

 bei der Benzoylierung nicht erfolgt. Damit im Einklang steht die 

 Beobachtung, daß der Schmelzpunkt der zum Vergleich aus der 

 Base vom F. IIS^ dargestellten Benzoylverbindung bei 118 — 119° 

 gefunden wurde. 



Das isoHerte Benzoylierungsprodukt der bei 76 ^ schmelzenden 

 Base bestand somit aus Dibenzoylmethylamidoäthylphenylcarbinol, 

 das auch bezüglich seines Schmelzpunktes den Derivaten der natür- 

 lichen Basen nahesteht: 



Nach den Angaben Millers bildet die Dibenzoylverbindung 

 des Ephedrins weiße, säulenförmige, in Wasser unlösliche Krystalle 

 vom F. 115/116^. Das entsprechende Derivat des Pseudoephedrins 

 schmilzt bei 119/120^ (Ladenburg-Oelschlägel). 



War so die Verbindung schon als das gesuchte Reaktions- 

 produkt der Zusammensetzung CiqÜi^NO charakterisiert, so blieb 



