A. Eberliard: Inaktives Ephedrin bez. Pseudoephedrin. 121 



freie Methylamidoäthylphenylcarbinol. Indessen dürfte wohl kein 

 reines Material vorgelegen haben, da F o u r n e a u den Schmelz- 

 punkt des salzsauren Salzes bei 178^ fand. Im Einklang damit 

 wurde der Schmelzpunkt der aus den letzten Krystallisationen des 

 Hydroclilorids isolierten freien Base vor dem Umkrystallisieren bei 

 64 — Qc)^ gefunden. Ein weiterer Hinweis auf die Identität der 

 verglichenen Verbindungen ist durch den gleichartigen Geruch der 

 Basen gegeben, der auch von E o u r n e a u beobachtet wurde. 



Im direkten Gegensatz zu diesen Beobachtungen war anderer- 

 seits der Schmelzpunkt der aus der Acetylverbindung (nach der 

 Entfernung des Säurerestes) resultierenden freien Base bei 113^ 

 gefunden worden. Auch lieferte dieses hochschmelzende Methyl- 

 ^midoearbinol kein leicht krystallisierendes Hydrochlorid. 



Dieser auffallende Unterschied in den Schmelzpunkten der 

 beiden Basen (fast 40^ Differenz) läßt sich nur erklären durch die 

 Annahme einer Umlagerungsfähigkeit, wie sie von E. Schmidt 

 für die natürlich vorkommenden Alkaloide (Ephedrin ^ Pseudo- 

 ■ephedrin) experimentell festgestellt und wie sie von Ca Hieß 

 :für die Umwandlung Ephedrin •-* Pseudoephedrin speziell durch 

 Acetylierung bewiesen worden ist. Wenn aber die Acetylierung 

 a,uch bei der synthetischen Verbindung in diesem Sinne gewirkt 

 hatte, so war auch anzunehmen, daß diese sich gegen andere Agentien, 

 speziell gegen Salzsäure, ebenso verhalten mußte wie die natürlich 

 vorkommenden Basen. 



Umiagerungsversuche. 



Verhalten des synthetischen Hydrochlorids gegen konzentrierte 



Salzsäure. 



Analog einem von E: Schmidt^) bei der Umwandlung 

 des Ephedrins in das Pseudoephedrin angewandten Verfalu:en 

 wurde 1 g des gut krystallisierten salzsauren Methylamidoäthyl- 

 23henylcarbinols mit der zehnfachen Menge 25%iger Salzsäure im 

 Rohr eingeschlossen und 12 Stunden lang im Wasserbad erhitzt. 

 • Beim Verdunsten der schwach gelblich gefärbten Lösung re- 

 sultierte zunächst unverändertes Chlorid, gekennzeichnet durch die 

 gute Krystallisierbarkeit, die rhombische Form und den F. 183^ 

 sowie durch Ueberführung in die freie Base, die, wie das Ausgangs- 

 material, bei 76^ schmolz. 



In Anbetracht der leichten Löslichkeit des früher aus der 

 hochsohmelzenden freien Verbindung hergestellten salzsauren Salzes 

 mußte sich — falls überhaupt eine Umlagerung stattgefunden 

 hatte — das Hydrochlorid der umgelagerten Verbindung in den 

 Mutterlaugen befinden. Diese wiu*den daher in die freie Base über- 

 geführt. 



Bei dem Zusatz von Sodalösung blieb die Flüssigkeit klar. 

 Aether entzog ihr noch beträchtliche Mengen einer freien Base, die 

 sich beim Verdunsten des Lösungsmittels als ein aus dünnen, ver- 

 filzten Nadeln bestehender Wandbelag, der diu-ch ölige Beimengungen 



ij Arch. d. Pharm. 244 (1906), 239. 



