A. Eberhard: Inaktives Epliedrin bez. Pseudcephedrin. 123 



bei weiterer Prüfung als Hydrochlorid, entstanden durch Chlor- 

 abspaltung aus dem Chloroform. 



Nun wäre es immerhin denkbar gewesen, daß auch das gut 

 kiystallisierende Hydrochlorid der Base A bereits beide Formen 

 enthielte, da die Base B ja nur durch Alkalisieren der vorher mit 

 Soda und Aetlier ausgeschüttelten Lösung mit Natronlauge hatte 

 isoliert werden können. Um auch hierüber Klarheit zu schaffen, 

 wurde das Hydrochlorid vom F. 184^ ebenfalls zunächst mit Soda- 

 lösung und Aether behandelt und dann mit Na^ronlauge versetzt. 

 In diesem Fall trat jedoch keine milchige Trübung der alkalischen 

 Flüssigkeit ein, und ebensowenig vermochte Aether dem Reaktions- 

 gemisch weitere Mengen einer Base zu entziehen. Die mit Soda 

 und Aether in Freiheit gesetzte Base schmolz, wie erwartet, bei 76^. 



Um schließlich zu beweisen, daß das Alkalisierungsmittel 

 ohne Einfluß auf den Schmelzpunkt der Base war, wiurde das salz- 

 saure Salz vom (F. 184^) direkt mit Natronlauge and Aether aus- 

 geschüttelt. Indessen resultierte auch in diesem Fall nur Base A 

 vom F. 760. 



Auch dieser Versuch hatte somit gezeigt, daß eine Umlagern ng 

 vermutlich von Base A in Base B auch unter gewöhnlichem Atmo- 

 sphärendruck stattgefunden haben muß. 



Andererseits konnte feßtgestellt werden, daß die Umlagerung 

 der Base A in Base B dmchaus nicht leicht erfolgt. Weder duich 

 langdauerndes Erhitzen and wiederholtes Eindampfen der Base A 

 mit Aether, Aceton, Petroläther, Ligroin oder Alkohol verschiedener 

 Konzentrationen, noch auch mit Gemischen dieser Lösungsmittel 

 konnte Base B gewonnen werden. Ebensowenig Erfolg brachte 

 längeres Erhitzen mit Chloroform, das (s. o.) zur Bildung des salz- 

 sauren Salzes der Base A führte. 



Bei dem Versuch, die Base A direkt im Wasserbad darch 

 Erhitzen umzulagern, verflüchtigte sie sich völlig und zwar unzer- 

 setzt. Dm"ch Bedecken der Gefäße konnte die Base unverändert 

 als strahlig -krystallinisches Sublimat vom F. 76 ^ wieder gewonnen 

 werden. 



Ebenco wenig ließ sich eine Umlagerung durch Behandeln mit 

 Natronlauge erzielen. Sowohl nach dreitägigem Stehen bei Zimmer- 

 temperatur mit 10- und 30%iger Lauge als auch nach zweistündigem 

 Erhitzen im Wasser bad blieb die Base völhg unverändert. 



Nach der so festgestellten Umlagerangsfähigkeit der Base A 

 in Base B, die sich mit dem Verhalten des Ephedrins völlig deckt 

 (auch dieses ließ sich durch Alkalien und Erhitzen mit Wasser und 

 anderen Lösungsmitteln nicht umlagern), erschien es angebracht, 

 die beiden synthetischen Verbindungsform^en der Formel CjcHj^NO in 

 Gestalt ihrer Chloride bzw. Doppelsalze einander gegenüberzustellen, 

 zumal jetzt gut gekennzeichnetes reines Material zur Verfügung stand. 



Unter Einhaltung derselben Versuchsbedingungen wurden 

 zunächst 



die Salzsäuren Salze der isomeren Basen 



dargestellt. Während bei den freien Verbindungen (s. o.) der 

 Schmelzpunkt der Base A niedriger lag als derjenige der Base B, 

 liegen die Verhältnisse bei den salzsamen Salzen gerade umgekelii't 



