148 J. Gada m er: Chelidoniumalkaloide. 



Mitteilung aus dem pharmazeutisch- chemischen Institut 

 der Universität Marburg. 



6&. Zur Kenntnis der Chelidoniumalkaloide. 



2. Mitteilung. 

 Mit einem Anhang: 



Die quantitative Bestimmung der Dioxymethylengruppe 



in^Alkalofden. 



Von J. G a d a m e r. 



In einer vorläufigen Mitteilung habe ich in diesem Archiv^) 

 kurz über Chelidonin, oc-Homochelidonin und ß-Homochishdonin, 

 dessen Name ich wegen seiner nahen Beziehungen zum Kryptopin, 

 während solche zum Chehdonin und a-Homochelidonin fehlen, in 

 Allokryptopin umgewandelt habe, berichtet. Das a-Homochehdonin 

 ist zwar kein Homologes des Chelidonins, wie die Formeln CgoH^gOgN 

 für Chelidonin und C21H23O5N für a-Homochelidonin lehren, steht 

 dem Chelidonin jedoch so nahe, daß sich unter Weglassung des 

 unnötig gewordenen griechischen Präfixes a- die Beibehaltung des 

 Samens HomocheUdonin empfiehlt. Das Allokryptopin existiert 

 in zwei Formen die den bisherigen ß- und y-Homochehdoninen ent- 

 sprechen und als a- und ß-Form unterschieden werden können. 



In nachstehendem soll nun über das Allokryptopin ausführ-" 

 lieber berichtet werden, wälarend vom Homochelidonin nur eine 

 kurze Mitteilung erfolgen soll. 



I. Allokryptopin. 

 1. Konstitutionsermittlung. 



Die nahe Verwandtschaft des AJlokrj^ptopins mit Protopia 

 und Kjyptopin wurde an dem Verhalten gegen Merkuriazetat er- 

 kannt, wobei alle drei Basen, wie später zu berichten sein wird, in 

 völlig gleicher Weise unter Abgabe von zwei Wasserstoff atomen und 

 Aufnahme von einem Sauerstoffatom in leicht in heißem Wasser, 

 mit schwach alkahscher Reaktion lösliche Basen übergehen. Die 

 Konstitution des Protopins und Krjrptopins ist von P e r k i n j r.^) 

 in mehreren, sehr ausführlichen und inhaltsreichen Arbeiten er- 

 mittelt worden, nachdem schon zuvor P. W. D a n c k w o r 1 1^) in 

 meinem Breslauer Institut die nahe Verwandtschaft der beiden 

 Alkaloide betont und für das Protopin eine Konstitutionsformel 

 zur Diskussion gestellt hatte, die in wesenthchen Teilen mit der 

 von P e r k i n ermittelten große Uebereinstimmung aufwies. In 

 seiner Formel (I) braucht nur das Stickstoffatom von der CH- 



1) 257, 298 (1919). 

 . 2) Joum. of the Chem. Soc. 109, 815 (1916); 113, 492 und 

 •722 (1918). 



3) Dieses Archiv 250, 610 (1912). 



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