J. Ga(iamer: Chelidoniumalkaloide. 



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zum Berberin als eine sehr willkommene Bestätigung der P e r k i n - 

 sehen Protopin- und Kjyptopinformel angesehen" werden muß. An 

 diesen P e r k i n sehen Formeln mißfiel mir der Zehnerring. Es 

 erschien mir unwahrscheinlich, daß die Pflanze ein so unbeständiges 

 ißebilde erzeugen sollte. An der Richtigkeit der Formeln läßt sich 

 jetzt aber nicht mehr zweifeln, da ja die Konstitution des Berberins 

 auch durch Synthese sichergestellt ist. Das Studium der genannten 

 Basen hat abör auch meine in phytochemischer Beziehung be- 

 stehenden Bedenken zerstreut. 



Schon S e 1 1 e^) hat beobachtet, daß ß-Homochelidonin = 

 AUokryptopin aus sauren Lösungen durch Ammoniak nicht gefällt 

 wird, und R. Fischer^) hat darauf eine Methode znr Trennung 

 dieser Base von dem Sanguinarin und Chelerythrin begründet. 

 Daß sich Protopin ähnlich verhält, geht daraus hervor, daß ein 

 beträchtlicher Teil des Protopins an derselben Stelle gefunden wird, 

 an der sich das AUokryptopin befindet. Auch macht P. W.Danck- 

 w o r 1 1^) darauf aufmerksam, daß manchmal die Fällung des Pro- 

 topins durch Alkalien zunächst ausbleibt. 



Diese Tatsachen führten mich, namentlich auch unter Be- 

 rücksichtigung des leichten Ringschlusses unter dem Einfluß von 

 Pkosphoroxy Chlorid, zu der Annahme, daß die Protoj)inbasen im 

 freien Zustande zwar. den Zehnerring enthalten, daß sie sich aber 

 in Salzform von einer quartären Base ableiten, die durch UeBer- 

 gang des Zehnerrmges in zwei Sechserringe nach nachstehendem 

 Schema entstanden ist: 



Diese quartäre Base ist als starker Elektrolyt in Wasser löslich. 

 Unter dem Einfluß von Hydroxylionen geht^ sie in die Karbinol- 

 base über, die unter Wasserabspaltung und Bildung des Zehner- 

 ringes das Ausgangsmaterial liefert: 



T 



CH: 



In dem Maße, wie diese Umlagerung vor sich geht, muß die Ab- 

 scheidung der tertiären Base stattfinden. Je höher die Hydroxyl- 



1) Dieses Archiv 228, 443 (1890). 



2) Ebenda 239, 410 (1901). 

 ^) Ebenda 250, 590 (1912). 



