156 • J. Ga damer: Chelidoniumalkaloide. • 



ist. Leider sind die in dieser Richtung ausgeführten Versuche er- 

 gebnislos verlaufen. Als Iso-AUokryptopinchlorid mit Wasser allein 

 oder nach Zusatz eines Aequivalentes Kaliumhydroxyd im Dnfck- 

 rohr auf 150^ erhitzt wurde, entstand nur eine geringe Menge 

 durch Aether ausschüttelbarer Körper, die nicht zur Kiystallisation 

 gebracht werden konnten. 



Versuchsteil. 



Darstelking des Ausgangsmaterials. 



Das Ausgangsmaterial für die Gewinnung des AUokiyptopins 

 .waren Rückstände, die von der fabrikmäßigen Darstellung von 

 Chelidonin aus Chelidonium majus herrührten un(^ mir von der 

 Firma E. Merck- Darmstadt m dankenswerter Weise zur 

 Verfügung gestellt wurden. Nach langwierigen Operationen, deren 

 Einzelbeschreibung zu weit führen T\ürde, und bei denen die frak- 

 tionierte Ausschüttelung die Hauptrolle spielte, wurden aus 2 kg 

 extraktförmiger Rückstände 83 g remes, aus Essigäther umkry^staUi- 

 siertes AUokryptopin vom Schmelzpunkt 159 — 160" und noch etwa 

 30 g weniger reines Präparat erhalten. Die dem y-Homöchehdonin 

 entsprechende Form vom Schmelzpunkt 169° C. wurde in keinem 

 Falle beobachtet. Außerdem -vstirden über 100 g ganz reines Pro- 

 topin und etwa 35 g mit etwas Chelerythrin und Sanguinarin ver- 

 unreinigtes Protopin und fast 30 g reines HomocheUdonin (a-) ge- 

 wonnen. 



Die Trennung von AUokiyptopin und Protopin machte trotz 

 ihrer nahen Verwandtschaft keine besonderen Schwierigkeiten, da 

 Protopin aus chlorammoniumhaltigen, verdünnten Lösungen 

 durch Ammoniak gefällt und abgesogen werden kann, während 

 AUokryptopin in Lösung bleibt und durch Ausschütteln mit Chloro- 

 form gewonnen wird. In der Regel genügt eine nochmahge Wieder- 

 holung des gleichen Verfahrens bei den einzehien Fraktionen, um 

 reine Präparate zu erhalten. Gegenüber dieser bereits von Seile 

 angegebenen Methode kommen andere Möglichkeiten zur Trennung 

 nicht in Betracht. 



Iso-Allokryptopinchlorid. 



Zu 5 g des fein zerriebenen AUokryptopms -wurden 15 ccm 

 Pho^horoxy Chlorid gefügt, wobei unter beträchtlicher Erwärmung 

 teilweise Lösung eintrat, die beim Erhitzen zum Sieden vollständig 

 wurde. Nachdem die Lösung noch zehn Minuten im Kochen ge- 

 halten worden war, wurden unter Eiskühlung etwa 30 ccm Wasser 

 zugefügt. Die sich ausscheidende weiße Masse AMirde nach dem 

 Erkalten abgesaugt und aus schwach salzsäurehaltigem Wasser um- 

 gelöst. Das Salz wird so in weißen oder schwach gelblichen Nadeln 

 erhalten, die sich selbst in kal^m Wasser ziemlich leicht lösen 

 und beim Liegen an der Luft und im Licht oberflächlich eigentüm- 

 lich blaugrau verfärben. Dieses Verhalten scheint jedoch auf eine 

 geringe Beimengung zurückzuführen zu sein, da gelegentüch auch 

 Präparate erhalten wurden, die selbst im Sonnenlicht rein weiß 

 blieben. Mit konzentrierter Schwefelsäure gibt das Iso-AUokrypto- 



