J. Gadamer: Chelidoniumalkaloide. 157 



piiichlorid sofort eine dunkelviolette Färbung wie das Ausgangs- 

 material selbst. Das Salz schmilzt unter Zersetzung bei 200 bis 

 202» C. ' 



0.3544 g verloren über Phosphorpentoxyd im Vakuum 0,0654 g =* 

 18,5% Wasser. ' 



Berechnet für C01H22XO4.CI + 5 HoO = 18,8%. 



Dihydroberberinmethosiilfat und -chlorid. 



40 g unreines, noch berberinhaltiges Dihydroberberinchlor- 

 hydrat, das von früheren Versuchen stammte, wurden noch einmal 

 mit konzentrierter Natronlauge behandelt, von der dunklen Mutter- 

 lauge durch Absaugen befreit und aus salzsäurehaltigem Wasser 

 umgelöst, wobei Oxyberberin zurückblieb. Das aus der erkalteten 

 Lösung in goldgelben, sich im Lichte von oben her grünlich färbenden 

 Kry stallen ausgeschiedene Dihydroberberinchlorhydrat Avurde in 

 Anteilen von je 4 g in Wasser gelöst. Die Lösung wurde mit Natrium- 

 bikarbonat alkalisiert und die lehmige Ausscheidung durch zwei- 

 maliges Schütteln mit viel Aether in Lösung gebracht. Die ätherische 

 Lösung wurde mit w^asserfreiem Natriumsulfat getrocknet und darauf 

 auf etwa den zehnten Teil des ursprünglichen Volumens eingeengt, 

 wobei derbe, große, bei 160 — 162^ C. unter Zersetzung schmelzende 

 Krystalle von reinem Dihydroberberin in einer Ausbeute von 2,6 g 

 herauskamen. Ein Umlösen aus Alkohol oder Azeton wurde unter- 

 lassen, da hierbei in zwei Fällen völlige Oxydation zu Berberin 

 eintrat.* Im trockenen Zustande hingegen ist das Dihydroberberin 

 recht beständig^). 



Je 2 g der fein zerriebenen Base wurden mit 5 ccm frisch 

 destilliertem Dimethylsulfat, das jedoch trotzdem etwas sauer 

 reagierte, fünf Tage lang stehen gelassen, w^obei sichtlich Aufhellung 

 der Farbe eintrat. Darauf wTirde abgesaugt und mit w^enig Alkohol 

 nachgewaschen. Das auf der Nutsche verbliebene krystallinische 

 Pulver wurde darauf mit einer zur Lösung unzureichenden Menge 

 Alkohol kurze Zeit erwärmt und nach einigem Stehen abgesaugt. 

 Der hierbei erhaltene goldgelbe Rückstand (0,9 g) ^^oirde aus w^enig 

 Wasser umgelöst und stellte methylschwefelsaures Dihydroberberin 

 dar, wde aus. der Fällbarkeit mit Ammoniak und daraus geschlossen 

 werden konnte, daß dieses Produkt in viel geringerer Menge er- 

 halten wurde, als bei einer zweiten Darstellung statt frischen Methyl- 

 sulfats die bereits neutralisierte Methylsulfat m*utt erlange von der 

 eben beschriebenen Hersteilung benutzt wurde. 



0,1296 g Wasserfreie Substanz gab nach L i eb i g 0.2606 g CO« 

 und 0,0614 g HoO. 



Gefunden: Berechnet für C2oH\9lSr04.CH3HS04 



C 56.1 56,2% 



H 5,4 5,1% 



0,3014 g lieferten nach C ar iu s 0.1566 g BaS04 = 21,4% SO4. 

 Berechnet 21,38% SO4. 



1) Von Perkin (C. C. 1919, L, 851) werden meine An- 

 gaben (Arch. d. Pharm. 248, 670) bestätigt ,,bis auf die eine, daß sich 

 Dihydroberberin nicht leicht, sondern nur sehr langsam an der Luft- 

 oxydiert". Obige Mitteilung erklärt den scheinbaren Widerspruch. 



