168 J. Gadamer: Chelidoniumalkaloide. 



Die vom methylschwefelsauren Dihy drob erb erin abfiltrierte 

 alkoholische Lösung wurde mit viel trockenem Aether versetzt, wo- 

 >bei sich ein hellzitronengelbes Pulver ausschied, das beim Umlösen 

 aus Wasser in feinen, stark glänzenden Blättcheii herauskam. Mit 

 konzentrierter Schwefelsäure gab es nur eine blaßviolette, erst/ 

 allmählich stärker werdende Farbe. Als aber dieses hellgelbe Salz 

 fünfmal aus Wasser umgelöst wurde, war es schneeweiß und gab 

 nun mit konzentrierter Schwefelsäure sofort eine tiefdunkel- 

 violette Färbung, genau wie das Iso-AUokryptopinchlorid und das 

 aus diesem zum Vergleich dargestellte Iso-Allokryptopinmethyl- 

 sulfat, das mit 'dem Dihydroberberinmethosulfat identisch sein 

 mußte.. 



Zur Darstellung des /Iso-AHokryptopin-. 

 methylsulfats wurde eine Lösung von 1,5 g methylschwefel- 

 saurem Kalium in wenig Wasser mit 3 g 30%iger Perchlorsäure 

 versetzt, vom Kaliumperchlorat befreit und mit frisch gefälltem 

 Silberkarbonat versetzt. Zur Hälfte der so erhaltenen Lösung von 

 methylschwefelsaurem Silber ^\alrde eine Lösung von 2 g krystalli- 

 siertem Iso-AUokryptopinchlorid gefügt. Die Flüssigkeit wurde 

 nach Entfernung des Chlor^ilbers mit Schwefelwasserstoff ent- 

 silbert und dann auf ein kleines Volumen eingeengt, wobei perl- 

 mutterglänzende Krystallflitter herauskamen, die völlig dem Di- 

 hydroberberinmethosulfat glichen. 



^ 0,3222 g verloren über Phosphorpentox>-d 0,0420 g = 13,0% HgO» 

 Während sich aus C20H 19^04. (0113)2804 + 4 HgO, der auch von P*e r k i n 

 angegebenen Formel, 13,4% Wasser berechnen. 



Der Schmelzpunkt des wasserfreien Iso-AUokryptopinmethyl- 

 sulfats lag bei 195 — 198^, der des Dihydroberberinmetliosulfats bei 

 197—2000 (nach Perkin 202«). 



Das farblose Dihydroberberinmethosulfat wurde endlich noch 

 durch Umsetzen mit Chlorkalium in das Chlorid verwandelt, das in 

 jeder Beziehung mit dem Iso-AUokryptopinchlorid identisch war: 



0,3086 g yerloren über Phosphorpen toxyd im Vakuum 0,0572 g = 

 18,5% Wasser. 



Der Schmelzpunkt und der Mischschmelzpunkt mit Iso- 

 AUokryptopinchlorid lag bei 199— 202^ C. 



Es sei jedoch «rwähnt, daß ein aus noch gelb gefärbtem Metho- 

 sulfat gewonnenes Chlormethylat zunächst bei 221° schmolz, während 

 Perkin 223 ^ angibt, und mit Schwefelsäure nur eine blaßviolette 

 Farbe lieferte. Nach einer gewissen Zeit von neuem untersucht, 

 schmolz es bei etwa 205 '^ und färbte es sich mit konzentrierter 

 Schwefelsäure sofort dunkelviolett. Daß es sich hierbei um Hetero- 

 morphie handeln sollte, wäre nach den Schmelzpunkten wohl mög- 

 lich. Das verschiedene Verhalten gegen Schwefelsäure spricht aber 

 mehr dafür, daß dem gelben Präparate eine gelbe Verunreinigung 

 beigemengt ist, die das bei Einwirkung von Schwefelsäure frei 

 werdende Formaldehyd wegfängt. Die Perkin sehen Angaben 

 bezüglich Farbe und Schmelzpunkt bedürfen jedenfalls einer ge- 

 wissen Korrektur. 



