J. Gadamer: Chelidoniumalkaloide. 161 



nachgewiesen, und nach den Arbeiten von K a r r e r sollte auch 

 eine Metnylenoxydgruppe im Clielerythrin nicht enthalten sem 

 können, da er von den beiden nicht bestiinmten Sauerstoffatomen 

 eines als Carbonylsauerstoff bestimmt zu haben glaubt, während 

 das letzte der Träger der basischen Eigenschaften 

 des Ghelerythrins, ,,das damit das erste und wohl 

 auch einzige Alkaloid wäre, in welchem die 

 basische Funktion nicht vom Stickstoff, 

 sondern von einem andern Atom erfüllt 

 würde," sem kömite. Die weiteren Ausführungen von K a r r e r 

 scheinen zwar darauf hinzuweisen, daß dieses basische Sauerstoff- 

 atom mit dem Carbonyl-Sauerstoffatom identisch wäre. Jedenfalls 

 aber blieben die für die Methylenoxyclgruppe erforderlichen Sauer- 

 stoffatome auch dann nicht verfügbar. Da weiterhin die G a e b e 1 - 

 sehe Probe auf Methylenoxyd von Clielerythrin nicht gegeben wird, 

 wie ich mich selbst überzeugt habe, waren die Aussichten, Homo- 

 cheUdonin^in Clielerythrin zu verwandeln, eigentlich sehr gering. 

 Erst als icli beobachtete, daß die aus Chelidonin erhältliche chelery- 

 thrin-artige Verbindung, die sogar zwei Methylenoxydgruppen ent- 

 hält, die Gaebe Ische Reaktion ebenfalls nicht gab, ^viirde der 

 entscheidende Versuch mit dem schwierig zugänglichen Material in 

 Angriff genommen, und zwar, um dies vorauszuschicken, mit dem 

 Erfolge, daß Dihydrochelerythrin und auch Chelery- 

 t h r i n selbst in guter Ausbeute erhalten wurden. Das Chele- 

 rythrin steht also in nächstem Zusammen- 

 hange mit dem Homochelidonin und die Auf- 

 gabe der Ermittlung seiner Konstitution fällt 

 mit der für Homochelidonin und Chelidoruin 

 zusammen. Da ich nun mit mehreren Mitarbeitern seit längerer 

 Zeit mit der Lösung dieser Aufgabe beschäftigt bin, ist wohl der 

 Wunsch berechtigt, die Bearbeitung dieses Gebietes möge mir für 

 einige Zeit vorbehalten bleiben. 



Der chemische Mechanismus, der sich beim Uebergange von 

 Homochelidonin in Dihyclro-Chelerythrin abspielt, liegt noch nicht 

 War zutage. Ich kann zunächst nur die Tatsache mitteilen, daß 

 0-Acetyl-Homochelidonin bei der Oxydation mit Mercuriacetat 

 zwei Wasserstoffatome abgibt. Läßt man das Reaktionsprodukt, 

 nach Abscheidung des Mercuroacetats, freiSvühg verdunsten und 

 nimmt dann mit Wasser wieder auf, so geht bis auf noch etwas 

 gebildetes Mercuroacetat alles wieder in Lösung. Xach Entfernung 

 des überschüssigen Mercuriacetats durch Schütteln mit Quecksilber 

 verbleibt eine goldgelbe Lösung, die nur wenig organisch gebundenes 

 Quecksilber enthält (im Gegensatz zum Chehdonin selbst). Auf 

 Zusatz von Salzsäure fällt ein voluminöser, intensiv gelber Nieder- 

 schlag, der fast alle Quecksilberverbindungen enthält, bisher aber 

 nicht näher untei-sucht ist und nur etwa 15% der Gesamtbasen 

 ausmacht.' Das Filtrat ist nur grünlichgielb, etwa saarweinfarben, 

 dreht die Ebene des polarisierten Lichtstrahls stark nach rechts 

 und gibt mit Ammoniak einen reinweißen Niederschlag, der beim 

 Schütteln leicht m Aetlier hineingeht. Destilliert man den Aether 

 ab,' und nimmt man den Rückstand mit wenig Chloroform auf, so 



