162 J. Gadamer: Chelidoniumalkaloide. 



entsteht in dieser Lösung auf Zusatz von Alkohol ein krystajlinischer 

 farbloser Niederschlag, der keine basischen Eigenschaften mehr 

 besitzt, sich in salzsäurehaltigem Wasser nicht löst, wohl aber in 

 salzsäurehaltigem Alkohol. Wasserzusatz -scheidet daraus den un- 

 veränderten Körper krystallinisch wieder ab. Es sind dies Eigen- 

 schaften, die den von K a r r e r für Dihydro-Chelerythrin be- 

 schriebenen durchaus entsprechen. Nur in einer Beziehung wich 

 das Präparat von Dihydro-Chelerythrin ab. Der Schmelzpunkt lag 

 bei 160 bis 162^, gegen 143 bis 144^ C. nach Ka r r er. Ein nach 

 seiner Vorschrift dargestelltes Präparat aus Chelerythrin-Merck (aus 

 Sanguinaria canadensis) besaß den von K a r r e r angegebenen 

 Schmelzpunkt. Hingegen schmolz, ein Reduktionsprodukt, aus 

 einem schön eigelben Institutspräparat dargestellt, bei 160 bis 

 162 0. Der Misch Schmelzpunkt des letzteren mit dem aus Homo- 

 chelidonin gewonnenen zeigte keine Erniedrigung. Nun war das 

 Chelerythrin-Merck nicht rein, wie schon aus der rotgelben Farbe 

 seines Chlorides hervorging. Wahrscheinlich enthielt es noch 

 Sanguinarin, vielleicht aber auch noch ein drittes analoges Alkaloid. 

 Derartige Gemische sind ungemein schwer durch Krystallisation 

 Zu trennen, und die von K ä r r e r angegebene Reinigung ist sicher 

 nicht geeignet, eine völlige Trennung herbeizuführen. In seinem 

 Reduktionsprodukt hat also wohl ein Gemisch vorgelegen, wie 

 auch aus den weiteren Versuchen hervorging. 



Das bei 160 — 162^ schmelzende Reduktionsprodukt, dessen 

 Identität mit Dihydro-Chelerythrin ziemlich sicher erwiesen ist, 

 nahm nun beim Liegen an der Luft allmähhch eine gelbe Farbe 

 an. Wurde es nun mit salzsäurehaltigei^. Wasser 'ausgezogen, so 

 blieb etwas unveränderter Korper ungelöst, die Hauptmenge ^ing 

 mit goldgelber Farbe in Lösung und krystallisierte beim Erkalten 

 in schön eigelben Nadeln, die von Chelerythrinchlorid nicht zu 

 unterscheiden waren. Zur Identifizierung wurde das von K a r r e r 

 beschriebene Cyanid dargestellt. Der Schmelzpunkt des Chelery- 

 thrincyanids soll nach K a r r e r je nach dem Schmelzpunkt des 

 Ausgangsmaterials verschieden hoch liegen. Er beschreibt ein 

 Präparat, das bei 222 bzw. 221 ^ C. und ein solches, das bei 248** 

 schmilzt. Auch bei seinen andern Chelerythrin-Derivaten macht 

 er auf den wechselnden Schmelzpunkt aufmerksam, vor allem bei 

 den sogenannten Chelalbinen. Der Grund dürfte darin zu suchen 

 sein, daß seine Ausgangsmaterialien verschieden zusammengesetzte 

 Gemische gewesen sind, bald mehr, bald weniger Sanguinariii und 

 ein noch gleich zu erwähnendes Alkaloid 'enthalten haben. Sonst 

 kann es flir den Schmelzpunkt der Chelalbine und des Cyanids 

 nicht von Einfluß sein, ob x^on alkoholfreiem oder alkoholhaltigem 

 Chelerythrin ausgegangen wurde. 



Aus notorisch reinem ei- oder goldgelben Clielerythrinchlorid 

 dargestelltes Chelerythrincyanid schmolz -bei 258^ C, ebenso das 

 aus Homochelidonin künstlich erzeugte. Auch der Mischschmelz- 

 punkt war der gleiche. Hingegen schmolz das Cyanid, aus dem 

 oben erwähnten Chelerythrin-Merck dargestellt, bei 220 — 225^, 

 also, wie K a r r e r einmal angibt ; in diesem Chelerythrin konnte 

 ich mindestens zwei Alkaloide nachweisen. Ebenso schmolz ein 



