J. Gadamer: Chelidoniumalkaloide. 163 



aus Clielidoniumrückständen selbst dargestelltes Chelerythrincyanid, 

 das sicher ebenfalls mindestens zwei Alkaloide enthielt, bei 220 bis 

 221® C. (Zersetzung). Als zweites ähr^liches Alkaloid kommt 

 zunächst nur das Sanguinarin in Frage. Um auch dessen Cyanid 

 kennen zu lernen und eventuell eine Trennungsmethode für Chele- 

 rv^thrin und Sanguinarin zu finden — Sangumarin müßte nach den 

 Literaturangaben eine Phenolbase und demgemäß sein C>^anid in 

 Natronlauge löslich sein — , verwandelte ich ein als Sanguinarin- 

 chlorid bezeichnetes Institutspräparat unbekannter Herkunft, das 

 in prachtvollen, kupferroten Krs^stalhiadeln vorlag, in das Cyanid 

 und fand dessen Schmelzpunkt bei 237 — 24:0^. Die aus Chelidonin 

 in analoger Weise wi^us HomocheHdonin dargestellte cheler\'thrin- 

 ähnliche Base, deren Chlorid ebenfalls kupferfarben war, gab ein 

 C^yanid vom Schmelzpunkt 235,5 — 237®. Ich zweifle danach nicht 

 daran, daß das als Sanguinarin bezeichnete Institutspräparat gar 

 kein Sanguinarin, sondern eine bisher noch unbekannte Base ist, 

 die Zum Chehdonin in demselben Verhältnis steht wie Chelery-thrin 

 zum HomocheHdonin. Der von K a r r e r angegebene zweite Schmelz- 

 punkt (248®) liegt den eben genannten nicht allzufem. Ein aus 

 unreinem, aber blutroten Sangumarinchlorid dargestelltes Cyanid 

 schmolz bei 220 — 229® C. Leider habe ich ein reines San- 

 guin-arin zurzeit nicht zur Verfügung, um die Eigenschaften 

 seines Cyanid es m Vergleich ziehen zu können. Die Firma E. M e r c k- 

 Darmstadt hat mir jedoch in dankenswertester und bereit- 

 willigster Weise zugesagt, mich mit geeignetem Ausgangsmaterial 

 versehen zu wollen. Ich hoffe daher, die neu aufgetauchten Fragen 

 in einiger Zeit beantworten zu können. 



Die eigentlich nur orientierenden Versuche haben jedoch jetzt 

 schon bemerkenswerte Ergebnisse gezeitigt : 



1. Das Chelerv^thrin enthält zwei Methoxyl- und eine Di- 

 oxymethylengruppe. ' Es kann daher keine Ketogruppe mehr vor- 

 handen sein. Vielmehr sind die von K a r r e r als Carbonyl-Reak- 

 tionen aufgefaßten chemischen Vorgänge durchaus analog den 

 beim Cotarnin und Berberin beobachteten. Ueber die Chelalbin- 

 verbindungen möchte ich mich nicht äußern oder doch nur dahin, 

 daß mir die von K a r r e r angenommene Abspaltung einer Kette 

 C5H5O sehr unwahrscheinlich ist. Auch Berberin reagiert mit 

 Grignards Reagens, allerdings nur durch Addition. Das Cheler^^thrin 

 ist in seinen Salzen eine quartäre Base, deren basische Eigenschaften 

 auf den Stickstoff zurückzuführen sind. Mithin entfällt seine 

 Sonderstellung in der Familie der Alkaloide. Die freie Ammonium- 

 base scheint nicht existenzfähig zu sein. Sie geht beim Alkali- 

 sieren der Salze sofort in eme Kärbinolbase, die farblos ist, über. 



2. Es ist sehr wahrscheinlich, daß in der Xatur ein dem Chel- 

 erythrin entsprechendes Analogon existiert, dem als Chlorid die 

 Formel C20H14O4X.CI zukommt, sich vom Sanguinarinchlorid 

 C20H16O4X.CI durch einen Mindergehalt von zwei Wasserst off - 

 atomen unterscheidet und anscheinend bisweilen für Sanguinarin- 

 chlorid gehalten worden ist. 



Zum Schluß bleibt noch eine Frage zu erörtern. Warum gibt 

 das Chelen'thrin nicht die Reaktion der Dioxymethylengruppe nach 



