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 J. Gadamer: Chelidoniumalkaloide. 165 



Der Gnmd für das verschiedene Verhalten muß wohl darin 

 gesucht werden, daß zwar in jedem Falle die Abspaltung von Form- 

 aldehyd erfolgt. Ob dieses aber vom Phloroglucin nach der Brutto- 

 gleichung xCßHeOg + xCHoO = xC-HgOg -f xHaO gebunden wird 

 oder aber von den Alkaloiden, die ja auch kondensationsfähig sind, 

 oder ob die Kondensation zwischen Alkaloid und Phloroglucin er- 

 folgt, wird von dem Grade der Kondensationsfähigkeit abhängen. 

 Beim Chelerythrin bzw. seinem Abbauprodukt scheint die zweite 

 oder noch wahrscheinlicher dritte Möglichkeit zuzutreffen. 



T o 1 1 e n s hat für die Bestimmung des Dioxymethylens 

 mehrere Methoden angegeben. Eine arbeitet in salzsaurer Lösung; 

 diese Methode versagte bei Alkaloiden vollständig. Es trat nicht 

 die geringste Abscheidung ein, wie ja auch T o 1 1 e n s selbst die 

 Unzulänglichkeit in einzehien Fällen beobachtet hat. Er empfiehlt 

 daher ganz allgemein, die Salzsäure durch Schwefelsäure zu ersetzen 

 und gibt dafür zwei Vorschriften, die sich durch die Schwefelsäure- 

 konzentration unterscheiden. Vorversuche ergaben, daß für Alkaloide 

 nur die mit stärkerer Säure arbeitende Vorschrift in Betracht kommt. 



Danach gestaltete sich die eingehaltene Versuchsanordnung 

 folgendermaßen : 



0,3 g Phloroglucm (pro analysi, diresorcinfrei, Merck) werden 

 in einem Erlenmeyerkölbchen mit dem noch warmen Gemisch von 

 15 ccm Wasser und 15 ccm konzentri^er Schwefelsäure aufgelöst. 

 Die noch warme Lösung wird zu der AÄchüttelung der abgewogenen 

 Alkaloidmenge in 5 ccm Wasser hinzugegeben. Das Gemisch wird 

 so lange geschüttelt, bis klare Lösung eintritt. Alsdann werden 

 noch weitere 10 ccm konzentrierter Schwefelsäure hinzugegeben. 

 Das Kölbchen wird mit einem Trichter verschlossen und auf dem 

 Drahtnetz bei kleiner Flamme erhitzt, bis die Lösung schwach 

 siedet und sich ein Niederschlag abzuscheiden beginnt. Darauf 

 wird noch drei Stunden im Wasserbade auf 70 — 80^ erhitzt. Nach 

 24 Stunden w^ird der Niederschlag auf einem Gooch -Tiegel gesammelt, 

 mit 60 ccm Wasser nachgespüß und gewaschen und endlich bei 

 100 ö vier Stunden getrocknet. Die Phloroglucidmenge, durch 

 9,857 dividiert, gibt die Menge des Methylens (CHg). 



Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengestellt: 



A„rr^TT-.r.ri<- Gefundenes Gefunden Berechnet für 

 Angewandt phioroglucid CHo 1 CH^ 2 CH% 



Narcotin 0.5015 0,1609 3!25 3,4 - 



0,5075 0,1246 2,44 - - 



0.5054 0,1399 2.8 - - 



Chelidonin 0,4559 0,3119 6,9 3,7 7,5 



0,2017 0,1562 7,8 - — 



Protopin 0.4017 0,2634 6.6 3,9 7,9 



0.2202 0,1557 7,1 — - 



Kryptopin 0,3838 0,1595 4,7 3,8 7,6 



0,1937 0,0667 3,5 - - 



0,4055 0,2055 5,1 — — 



0,2134 0,1002 4,7 — - 



Corycavin 0,4136 0.2813 6,8 3,4 6,8 



0,2170 0,1693 7,8 — — 



Corycavamin . . 0,2207 0,1827 8,3 3,7 7,4 



Corycavidin ... 0,2048 0.1092 5.3 3,6 7,2 



Aroh. d. Pharm. CCLVin. Bds. 3. Heft. 12 



