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J. Gadamer: Chelidoniumalkaloide. 



Wie man sieht, weichen die erhaltenen Werte von den be- 

 rechneten zum Teil sehr stark ab und sind sie auch unter sich nicht 

 konstant. Immerhin lassen die bei Narcotin, Protopin und Krypto- 

 pin beobc^chteten den Schluß zu, daß in diesen Alkaloiden ein, zwei, 

 bzw. eine Methylenoxydgruppe enthalten sind, wie ja auf andere 

 Weise nachgewiesen worden ist. Chelidonin, Corycavin und Corycav- 

 amin würden danach zwei Methylenoxydgruppen enthalten, was 

 auch sehr wahrscheinhch ist, und Corycavidin, das sich vom Coryca^/ - 

 amin durch Ersatz einer Methylenoxydgruppe durch zwei Methoxyl- 

 gruppen unterscheidet, nur noch eine. Der beobachtete Wert ist 

 freilich bei letzterem gegenüber dem berechneten recht hoch, und 

 dieser Befund war um so überraschender, als die qualitative Reaktion, 

 nach G a e b e 1 nur sehr undeutlich ausfällt. Es wurde daher 

 daran gedacht, daß möglicherweise Phloroglucin allein unter den 

 angegebenen Bedingungen einen Niederschlag geben könnte. Dieser 

 Verdacht hat sich bestätigt. Die Ausscheidung bei diesem blinden 

 Versuch betrug 0,0924 g. Zieht man diesen Wert von dem oben 

 bei Corycavidin gefundenen ab, so verbleiben nur 0,0168 = 0,83%, 

 Methylen, also ein Wert, der mit ,dem qualitativen Versuch in 

 Uebereinstimmung steht. 



Danach wairden die Versuche mit einem Teil der Alkaloide 

 wiederholt unter Anstellung eines Parallelversuches, bei dem das 

 Alkaloid weggelassen wurdo^ Nachstehend das Ergebnis: 



An- 

 gewandt 



g 

 Chelidonin 0.2159 



0.2153 



0.2166 



Corycavamin . 0.2160 



Nareotin 0.2387 



Xarcotin u. 0.6 

 Phloroglucin . 0,2223 



Ge- 

 fundenes 

 Phloro- 

 glucid 



g 

 0.0850 



0.1097 



0.1160 



0,1202 



0.0669 



Blinder 

 Versuch 



g 

 0,0012 

 0,0074 

 0.0087 

 0,0103 

 0.0239 



Gefunden 

 CH., in % 



Berechnet 



CH2 in ^o 



für 



roh 

 3.99 

 5.05 

 5,4 

 5.6 

 2.8 



korr. 

 3.93 

 4.8 

 5.0 

 5.2 

 1.8 



ICH2 

 3,7 



3,7 

 34 



2 CH. 

 7.5 



7,4 



,0,1050 0.0650 4.9 1,8 — — 



In einem Falle betrug die Ausscheidung beim bhnden Versuch 

 ein Mehrfaches von der beim eigentlichen Versuch: 0,2221 g Cheli- 

 donin gaben 0,0661 g Ausscheidung gegen 0,2965 g beim blinden 

 Versuch. 



Endhch wurde untersucht, ob ein in dem Sinne ausgeführter 

 blinder Versuch, daß das Phloroglucin weggelassen wurde, auch 

 einen wägbaren Niederschlag gäbe. Als Beispiel wairde Nareotin 

 gewählt. Eine Ausscheidung trat weder in der Wärme noch in 

 der Kälte ein. Als aber die kalte Flüssigkeit mit 60 ccm Wasser 

 verdünnt wurde, trat eine feinflockige, deutliche Abscheidung ein. 

 Bevor man daher mit dem Auswaschen beginnt, muß die saure 

 Lösung durch scharfes Absaugen möglichst entfernt werden. 



Zusammenfassend läßt sich wohl sagen: Die quantitative 

 Dioxymethylenbestimmung ist mit mancherlei Fehlerquellen be- 

 haftet. Es wird sich empfehlen, die Bestimmung mit wechselnden 

 Alkaloidmengen unter jeweiliger Anstellung eines blinden Versuches 



