170 ■ H. Bauer u. K. Th. Hedinger: Chelerythrin. .__ 



reines Dimethylsulfat und 20 ccm Benzol hinzu und kocht einige 

 Stunden am Rückflußkühler. Man dampft hierauf das Benzol ab 

 und krystallisiert den Rückstand aiis Methylalkohol um. Das 

 entstandene Produkt wird dann in Form von kurzen^ goldgelben 

 Nadeln erhalten. Die Analyse bereitete Schwierigkeiten, da wegen 

 schweren Verbrennens der Stickstoff- und schwefelhaltigen Kohle 

 zu niedrige Werte für Kohlenstoff erhalten wurden. Eine Schwefel- 

 testimmung nach Carius gab einen Schwefelgehalt voa 9,12% 

 (0,1534 g gaben 0,1019 g BaS04 = 9,12% S). Nach dieser Analyse 

 würde eine Formel C21H17NO4.2 (CH3)2S04.3 CH3OH in Betracht 

 kommen. Daß hier eine Verbindung des Chelerythrins mit Dimethyl- 

 sulfat vorliegt, geht auch daraus hervor, daß durch Kochen der- 

 selben mit einer wässerigen Jodkahumlösung dasselbe Jodwasser- 

 stoff saure Salz erhalten wurde, das auch aus dem Chelerythrin und 

 Jodwasserstoff säure entsteht. 



Von T i e t z wurde eine Methoxylbestimmung im jodwasser- 

 stoffsauren Chelerythrin ausgeführt und dabei gefunden, daß in 

 dem Molekül des Chelerythrins zwei Methoxygruppen vorhanden 

 sind. Wir haben nun sowohl mit dem aus seinen Salzen gefällten 

 Alkaloid, als auch mit dem Jodwasserstoff sauren und salzsauren 

 Chelerythrin Zeisel-Bestimmungen ausgeführt. In keinem Falle 

 konnten wir aber bei 125^ eine Abspaltung von Jodmethyl beob- 

 achten, so daß nach unseren Resultaten in dem Chelerythrin 

 keine Methoxygruppe enthalten ist. 



Bei Benutzung der Methode, welche zur Bestimmung der 

 Methylimidgruppen verwendet wird, beobachteten wir bei An- 

 wendung des Jodwasserstoff sauren Salzes eine Jod methy lab Spaltung 

 bei 145^, sie ließ nach einiger Zeit niach und hörte bei 160^ ganz 

 auf, um dann erst bei 275® wieder einzusetzen. Ganz dasselbe 

 konnten wir auch bei Verwendung des salzsauren Salzes feststellen, 

 nur, daß dabei die Abscheidung des Jodmethyls bei etwas höherer 

 Temperatur, bei 165*^, einsetzte; die zweite Abscheidung begann 

 dagegen schon bei 245®. 



Beim Jodwasserstoff sauren Chelerythrin gaben 1,492 g Substanz 

 0,1224 g AgJ, welche 0,0809 g CH3 =5,28% entsprechen: 



Beim Chlorwasserstoff sauren Chelerythrm gaben 0,1634 g 

 Substanz 0,1404 g AgJ, welche 0,0896 g CHgT^ 5,49% entsprechen,. 



Berechnet für 2 CHo- Gruppen beim H J-Salz 6.0%, gefund^i 

 5.28%. . - 



Berechnet für 2 CHo- Gruppen beim HCl-Salz 7,46%, gefunden 

 5,46%. . , 



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Diese Resultate machen die Anwesenheiu einer >>N Qfj*. 



Gruppe im Molekül des Chelerythrins wahrscheinlich. 



Bei der katalytischen Hydrierung des Chelerythrins mit 

 Wasserstoff bei Gegenwart von kolloidalem Palladium haben wir 

 eine Aufnahme von zwei Atomen Wasserstoff beobachtet, das 

 Hydrierungsprodukt aber noch nicht in reiner Form erhalten. Ob 

 dasselbe mit dem von K a r r e r durch Reduktion mir Zink in 

 salzsaurer Lösung erhaltenen Dihydrochelery'thrin identisch ist, 

 läßt sich bis jetzt noch nicht sagen. 



