J. G adamer: Kantharolsäure. 171 



Mitteilungen aus dem pharmazeutisch ■ chemischen Institut 

 der Universität Marburg. 



66. Ueler die Kantharolsäure. 



(9. Mitteilung über das Kantharidin.) 

 Von J. G a d a m e r. 



Wurde Kantharidin mit Bromwasserstoff-Ei.sessig zum Zwecke 

 der Darstellung des Dibromids und der Hydrobromkantharsäure 

 erhitzt und dann durch Verdunsten vom überschüssigen Eisessig 

 und Bromwasserstoff befreit, so bestand die weitere Behandlung 

 des Rückstandes darin, daß er mit Aether übergössen wurde. Di- 

 bromid und Hydrobromkantharsäure nebst anderen Säuren gingen 

 in den Aether leicht hinein, während ein Rückstand verblieb, der 

 als ein Gemisch von unverändertem Kantharidin und Kanthar- 

 säure angesprochen wurde^). Die Trennung dieser beiden Körper 

 von einander wurde durch Behandeln mit heißem Wasser, das die 

 Säure löste, bewirkt. Als dann diese ,,Kantharsäure", die erheblich 

 unter 273° unter Gasentwickelung schmolz, auf reine Kantharsäure 

 verarbeitet werden sollte, wurde sie mit absolutem Alkohol über- 

 gössen. Ein Teil löste sich sehr rasch und bestand in der Tat aus 

 Kantharsäure, während ein beträchtlicher Teil selbst durch Kochen 

 nicht in absolu-tem Alkohol in Lösung zu bringen war. Erst wurde 

 daran gedacht, daß es sich um etwas mit in Lösung gegangenes 

 Kantharidin handeln möge. Als sich jedoch zeigte, daß der Körper 

 in warmem Wasser leicht löslich war, wurde klar, daß eine neue 

 Substanz gewonnen worden war. Beim Erkalten der wässerigen 

 Lösung und langsamen Verdunsten schied sie sich in prachtvollen, 

 glasglänzenden Krystallen aus von etwa spitzer Rautenform, die 

 eine erhebliche Härte besaßen. Nach mehrmaligem Umlösen lag 

 der Schmelzpunkt, der unter Gasentwickelung eintrat, je nach der 

 Geschwindigkeit des Erhitzens bei 254— 256 « bis 258— 260 ^ C. 

 jDer Körper besaß die Eigenschaften einer Säure. 



Weitere Mengen derselben Säure wurden auch noch aus der 

 Aetherlösung, die zur Gewinnung der Hydrobromkantharsäure 

 dient, erhalten 2). Diese Aetherlösung enthielt außer letzterer ein 

 sehr komplexes Gemisch von Säuren, dessen Aufteilung noch nicht 

 ganz gelungen ist. Eine spätere Mitteilung soll sich damit be- 

 schäftigen. Für heute genüge der Hinweis, daß mit Hilfe der Brucin- 

 salze aus den Mutterlaugen der Hydrobromkantharsäure auch die 

 neue Säure in nicht unerhebHchen Mengen herausgearbeitet werden 

 konnte. Die Gesamtausbeute kann auf etwa 5% oder mehr vom 

 angewendeten Kantharidin geschätzt werden. Es handelt sich 

 also durchaus nicht um ein geringfügiges Nebenprodukt. 



1) Dieses, Archiv 252, 651 (191i). 



2) Ebenda 252, 653 (19U). 



