172 J. Gadamer: Kantharolsäure. 



Die neue Säure soll Kantharolsäure genannt werden, 

 da sie, wie die weitere Untersuchung lehrt, neben einer freien 

 Carboxyl- und einer Laktongruppe noch eine freie Alkoholliydroxyl- 

 gruppe enthält. 



Von der Kantharsäure unterscheidet sie sich in ihrer Zusammen- 

 setzung durch einen Mehrgehalt der Elemente des Wassers. 



1. 0.1296 g lieferten 0.2659 g CO2 und 0.0766 g H2O. 



2. 0,1494 g lieferten 0,3067 g CO2 und 0,0885 g H2O. 



(befunden: Berechnet für C10H14O5: 



C 56.0 56.0 56.04 



-H 6-6 &.6 6,59 



Da die, übrigens wasserfrei krystallisierende, Säure gegen Soda- 

 Permanganat sehr beständig war im Gegensatz zu Kantharsäure, 

 die dieses Reagens fast momentan entfärbt, so lag eine gesättigte 

 Verbindung vor, für die in Rücksicht auf die mögliche Entstehung 

 und auf die Beziehung zu Kantharsäure und Hydrobromkanthar- 

 säure die nachstehende Formel wahrscheinlich war. 



H OH 

 \/ /CH3 

 Hj-^^^CO 



Ha^ J^COOH 

 /\ ^CH3 

 H Ö 



Ihi-e Richtigkeit vorausgesetzt, mußte die Säure folgende 

 Eigenschaften haben: 



1. Sie muß eine einbasische Säure sein. 



2. Sie muß eine Laktongruppe enthalten. 



3. Sie muß eine freie Hydroxylgruppe enthalten und 



4. Sie muß in optische Antipoden spaltbar sein. 



Zu 1. Die Ein*^ertigkeit der Säure wurde durch Titration 

 nachgewiesen. 



0,3758 g verbrauchten zur Neutralisation 3,4 ccm ^/g-N.-Kali- 

 lauge. Für eine Karboxylgruppe berechnen sich 3,51 ccm. Der 

 Minderbefund ist wohl darauf zurückzuführen, daß das ent- 

 stehende Salz zur Hydrolyse neigt. 



Zu 2. Zum Nachweis der Laktongruppe A^Tirde mit einem 

 Ueberschuß von ^/.^-N. -Kalilauge erst zwei, dann drei Stunden am 

 Steigrohr auf dem Wasserbade erhitzt. Die Rücktitration mit 

 ^/g-N.-Salzsäure gab das Ergebnis, daß nach zwei Stunden 0,68 

 und nach drei Stunden 5,8 ccm ^/^-N. -Kalilauge neutralisiert waren. 

 Es entspricht dies 1,62 bzw. 1,65 Karboxylgruppen. Die Aufspaltung 

 ist also eine vollkommenere als bei der Kantharsäure. Unter ähn- 

 lichen Bedingungen sind bei dieser nur etwa 1,1 Karboxylgruppen 

 nachweisbar. Auch ist das aufgespaltene Lakton in Salzform und 

 auch im freien Zustande viel beständiger, als sonst bei analogen 

 Körpern beobachtet werden konnte. Als die austitrierte Lösung 

 mit 1 ccm ^/jq-N. -Salzsäure versetzt und verschlossen stehen ge- 



