174 J. G ad am er: Kantharolsäure. 



sation in haarfeinen Nadeln heraus, die 2,65 g betrug. Die zweite 

 (0,7 g) und dritte (0,3 g) sahen fast ebenso aus, vielleicht etwas 

 derber. Die eingedunsteten Mutterlaugen gaben noch 0,6 g. Ob- 

 wohl es danach den Anschein hatte, als ob nur e i n Salz entstanden 

 wäre, eine Aufspaltung in die Antipoden also nicht stattgefunden 

 hätte, lehrte die nähere Untersuchung, daß dies doch, wenn auch 

 unvollkommen, der Fall war. 



Die erste Krystallisation. 



1. 0,7957 g verloren über Schwefelsäure, dann bei 100® ge- 

 trocknet 0,0855 g = 10,7% H2O. 



2. 0,7102 g wasserfreies Salz gaben 0,5117 g Brucin = 72,1% 

 Biucin. 



Gefunden: Berechnet für , 



1. 2. CioHi4S08.2C23H,6N,04.7HoO: 

 H2O 10.7 - 10,4 



Brucin — 72,1 72,8 (wasserfrei) 



Es war also eine Kantharolsäure-Aetherschwefelsäure entr 

 standen nach der Gleichung 



t'ioHi4S05 + H2SO4 = CjoHiiSOg -^ 'HgO. 



Zum Nachweis, ob eine Aufspaltung in die Antipoden ein- 

 getreten sei, wurde lg des Brucinsalzes mit Ammoniak alkalisiert 

 und viermal mit Chloroform ausgeschüttelt. Die ammoniakaiische 

 Lösung wurde durch Einengen von überschüssigem Ammoniak be- 

 freit und auf 15 ccm aufgefüllt. Die Lösung lenkte im 2-dm-Rohr 

 die Ebene des polarisierten Lichtstrahls um — 0,8^ ab. Da sich 

 nach obiger Analyse c =1,61 berechnet (0,242 g Säure), so 

 ist [aJD = — 24,9°. Das daraus durch Eindampfen mit Salzsäure 

 und Chlorbarjmm erhaltene Verseif ungsprodukt (im Sinne obiger 

 Gleichung von rechts nach links) wurde mit Aether ausperforiert 

 und wiederum auf 15 ccm aufgefüllt. Im 2-dm-Rohr war a = — 0,2. 

 Da c = 1,13, berechnet sich daraus [a]D = — 9°. 



Durch Ausschütteln des mit Barytwasser alkaHsierten Brucin- 

 salzes mit Chloroform und Ausfällen des Barytüberschusses durch 

 Einleiten von Kohlendioxyd wurde das Baryiimsalz gewonnen. 

 Dieses Baryumsalz ist krystallinisch und etwas schwerer in 

 Wasser lösHch als das aus ,,Kantharidinsulfat" gewonnene, das 

 in einer späteren Abhandlung beschrieben werden soll. 



1. 0,2932 g verloren im Vakuum über Schwefelsäure 0,0121 g 

 _ 4 -i 0/ 



2. 0,2811 g getrockneten Salzes lieferten, mit Salzsäiu-e wieder- 

 holt zur Trockne eingedampft, 0.1401 g BaSOi. Das Filtrat war 

 baryumfrei, ob es auch schwefelsäurefrei war, wurde leider nicht fest- 

 gestellt; doch darf es als sicher angenommen werden. 



Gefunden: Berechnet für ' 



1. 2. CioHisSOgBa + HoO: 



HoO 4.1 — 4.2 " 



Ba - 29.3 32,0 \ ^„„„erfrei ^9,5 \ ^ o h O 



SO4 - 20,5 22,3 / ^assertrei ^O.G / ' - ^'^ 



Danach diü-fte das Salz nach CioHioSOgBa . 3 H2O zusammen- 

 gesetzt sein, von den drei Molekeln Wasser w^rde im Vakuum 



