J. Gadamer: Kantharolsäure. 175 



nur 1 Mol abgegeben werden, für das sich dann 3,7% berechnen 

 würden. 



Die zweite und dritte Krystallisation wurden 

 vereinigt und aus ihnen das Animonsalz der Säure dargestellt. 



0,9764 g mit einem Wassergehalt von 7,9% dienten als Aus- 

 gangsmaterial. Das daraus gewonnene Ammonsalz zu 15 ccm mit 

 Wasser aufgefüllt, drehte im 2 dm-Rohr a = -f 1,0^. Daraus be- 

 rechnet sich unter Zugrundelegune von c =1,7 für die freie Säure 

 [a]D =-f 29,40. 



EndUch wurde versucht, aus diesem Ammonsalz die freie Säure 

 selbst zu gewinnen. Durch Behandeln mit Barj'twasser bei mög- 

 lichst niedriger Temperatur ^^'urde erst das Barytsab: dargestellt, 

 ^nd dieses sodann mit Schwefelsäure genau zerlegt. Die erhaltene 

 Lösung "VMirde bei gewöhnUcher Temperatur im Luftstrom ein- 

 gedunstet und dann im Exsikkator völlig von Wasser befreit. Der 

 Rückstand erstarrte kri'staUinisch. 



Um Spuren von Schwefelsäure zu entfernen, wTirde auf Ton 

 abgepreßt und mit wenig Wasser umgelöst. Es verblieb beim 

 raschen Verdunsten im Luftstrom eine krystallinische Masse, die 

 gegen 180 ^ C. unter heftigem Aufschäumen schmolz. 



Als der Versuch noch einmal in etwas größerem Maßstabe zur 

 Ausführung gelangte, wobei die letzten Kubikzentimeter Lösungs- 

 mittel im Exsikkator entfernt wurden, war das Ergebnis ein völlig 

 anderes. Zwar entstand auch hier allmähHch eine krv^stalünische 

 Abscheidung; als aber diese auf Ton abgepreßt und aus Wasser 

 umgelöst wurde, erwies sie sich als sehr viel schwerer löslich als 

 beim ersten Versuch. Die Lösung war inaktiv und Heß beim Ver- 

 dunsten Kantharolsäure auskrs'stallisieren. Es war also völlige 

 Verseifung eingetreten. Das Resultat ist insofern nicht erstaunhch, 

 als die Kantharolsäure- Aetherschwefelsäure als ziemlich starke Säure 

 auf sich selbst verseifend wirken muß. Wenn dann, wie im zweiten 

 Versuch, zum Eintrocknen viel Zeit erforderlich ist, beginnt all- 

 mählich die Verseifung, und die frei werdende Schwefelsäure be- 

 schleunigt sie mehr und mehr. Es ist daher anzunehmen, daß auch 

 die beim ersten Versuch erhaltene Säare ein Gemisch aus Kantharol- 

 säure und deren Aetherschwefelsäure gewesen ist. Es wurde daher 

 auf die Reindarstellung der letzteren verzichtet. 



Die Darstellung der Aetherschwefelsäure in etwas größerem 

 Maßstabe war jedoch aus einem anderen Grunde von Interesse. 

 Wie noch gezeigt weri^en wird, Uefert die Kantharolsäure, in das 

 Brucinsalz übergefühi^t, nur die l-Kantharolsäure. Da bei dem 

 ersten Versuche die unvollkommen gespaltenen Aetherschwefel- 

 säuren bei der Verseifung optisch aktive Lösungen gegeben hatten, 

 bestand also die Möglichkeit, die d-Kantharolsäure aus der zu- 

 gehörigen Aetherschwefelsäure zu ge-^innen. 



Es -«-urde zu dem Zwecke von 2.9 g Kantharolsäure ausgegangen, 

 die mit Hilfe des Brucinsalzes aus dem Gemisch der bei der Hydro- 

 bromkantharsäure-Darstellung abfallenden Nebensäuren heraus- 

 gearbeitet worden waren und daher (s. unter 4) sicher zum Teil aus 

 l-Kantharolsäure bestanden. Die Ausbeute an den beiden anti- 

 podischen Aethersäuren war daher verschieden groß. 



