176 J. Gadamer: Kantharolsäure. 



2,9 g Kantharolsäure, 24 Stunden mit 30 g konzentrierter 

 Schwefelsäure behandelt und dann auf Eis gegossen, ■v\iirden mit 

 BarV'umkarbonat neutralisiert. Die abgesaugte Lösung erforderte 

 zur Fällung des gelösten Barj'ums 27,8 ccm Normal- Schwefelsäure. 

 Die so erhaltene Lösung der freien Säure wurde durch eintägiges 

 Perforieren mit Aether von 0,06 g ätherlöslicher Säure befreit und 

 mit Brucin neutralisiert, wozu 10 g erforderlich waren. Die 'erste, 

 aus feinsten Nadeln bestehende Krj-stallisation, insgesamt 7 g, 

 wurden noch zweimal umgelöst, wobei 4.4 g des reinen Salzes er- 

 halten wurden. Auch die beim Umlösen erlialtenen Mutterlaugen 

 bestanden fast ausschließlich aus diesem Salze — l-Kantharolsäure- 

 Aetherschwefelsaures Brucin. 



Die ursprünglichen Mutterlaugen gaben in einer zweiten Kry- 

 stallisation 1.5 g und in einer dritten 2,5 g. Diese waren etwas 

 derber und etwas leichter löslich als die erste Krystallisation. Daran 

 schloß sich noch eine letzte Krv^stallisation von 2,5 g ; die Gesamt- 

 ausbeute betrug also 13,5 g Salz. 



Diese drei letzten Krj^stallisationen enthielten das d-Kantharol- 

 säure-Aeth erschwefelsaure Bary^um. Die Trennung von noch bei- 

 gemengtem 1-Salz gelang durch mehrfaches Umlösen ziemlich leicht; 

 die Linksverbindung ist an sich schwerer löslich als die Rechts- 

 verbindung, doch besteht sie aus feinsten Nadeln, während die 

 Rechtsverbindung derbere, zu Drusen angeordnete, fast tafelig 

 ausgebildete Nadeln darstellt. Man trennt daher am besten so, 

 daß man nach dem völligen Eindansten mit \Yasser die feinen 

 Nadeln der Linksverbindung möglichst abspült, darauf mit Wasser 

 gelinde erwärmt, bis die noch zurückgebliebenen feinen Nadeln 

 eben versch^Minden sind und nun die Mutterlaugen abgießt. Die 

 derben Nadeln der Rechtsverbindung T^iirden dann noch mehrfach 

 umgelöst. Ausbeute an reinem Salz 1,5 g. Derbe, zum Teil tafelig 

 ausgebildete Krystalle. 



I-Kantharolsäure-Aetherschwefelsäure. 



Das Brucinsalz ist nach CioHi4SOg . 2 C23H26N2O4 -|- 7 HgO zu- 

 .sammengesetzt. 



0.5626 g des lufttrockenen Salzes verloren im Vakuum über 

 Phosphorpentoxyd 0.0618 g = 10,9% H2O; bei eintägigem Stehen 

 in feuchter Kammer wurden 10,7% \\ asser wieder aufgenommen. 



0.5008 g des wasserfreien Salzes gaben 0,3610 g Brucin = 72,1%. 



Gefunden: Berechnet für C10H14SO8 .2 CagHgeNaOiY 7 HgO: 

 K2O 10.9 (10.7) 10.4 



Brucin 72.1 72,8 (wasserfreies Salz). 



Das Filtrat von der Brucinbestimmung, das die Säure als 

 Ammonsalz enthält, wurde auf 15 ccm eingeengt, an der Lösung 

 im 2 dm-Rohr betrug = — 1,25. Da c = 0,93 auf freie Säure be- 

 rechnet ist, so beträgt [ajn = — 67,2°. 



d-Kantharolsäure-Aetherschwefelsäure. 

 Das lufttrockene Brucinsalz der Rechtssäure ist nachCioHi4SOg. 

 2 C23H26N2O4 -f 3 H2O zusammengesetzt. 



