J. G adamer: Kantharolsäure. 177 



1,357.4 g lufttrockenes Salz verloren im Vakuum über Phosphor- 

 pentoxyd 0.0743 g KoO = 5,3%. Bei eintägigem Stehen in feuchter 

 Kammer \Vurden 6.7% Was.ser aufgenommen. Beim Stehen im Wage- 

 kasten ging der Wassergehalt nach sechs Stunden auf 5.2 und nach 

 24 Stunden auf 4.9% zurück. 



1.2831 g wasserfreies Salz lieferten 0,9388 g = 73,2% Bruein. 



^ , , Berechnet für 



Gefunden : CoH^^SOg • 2 C03H06X0O4 + 3 K.,0 : 4 HoO : 

 H2O 5.3 (6.7; 4.9) 4,8 , 6,3 



Bruein 73,2 72,8 (wasserfreies Salz). , 



In feuchter Luft enthält daher das Salz anscheinend 4 HgO, in 

 trockener hingegen nur 3 HgO. 



Das Filtrat von det Brucinbestimmung, wie oben auf 15 ccm 

 eingeengt, wies aD = -f 3,15^ auf. Da sich c auf 2,32 g für die 

 freie Säure berechnet, so ist [a]D = + 67,9^. 



Bei der gänzlichen Uebereinstimmung der spezifischen Drehungs- 

 vermögen ist anzunehmen, daß völHge Spaltung in die beiden Anti- 

 poden erreicht worden ist. 



Die 



Yerseifung der Kantharolsäure-Aetherschwefelsäuren 



durch Kochen in wässeriger Lösung geht sehr langsam von statten, 

 wie nachstehende Zahlen bew^eisen. Die aus obigem Brucinsalz der 

 d-Kantharolsäure-Aetherschwefelsäure gew^onnene freie Säure bei 

 Gegenwart von Chlorbaryum am Rückflußkühler gekocht, hatte 

 nach zwei Tagen erst 0,0911 g und nach sieben Tagen 0,2370 g 

 BaS04 abgeschieden, während 0,278 g berechnet sind. Die Hoff- 

 nung bei dieser Verseifung, die aktiven Kantharolsäuren zu er- 

 halten, hat sich nicht erfüllt. Als, ausgehend von 2,3 g des Brucin- 

 salzes der Linkssäure, nach mehrtägigem Erhitzen das Versedfungs- 

 produkt mit Aether ausperforiert wurde, wurde eine Säure er- 

 halten, die nach der Löslichkeit in Wasser und der Krystallform 

 (aus Wasser) unveränderte Kantharolsäure war. Die wässerige 

 Lösung war inaktiv oder höchstens schwach linksdrehend; [ajn 

 sicher kleiner als — 4^', während die reinste, auf anderem Wege 

 erhaltene 1-Kantharolsäure [ajn = — 31,2o<^ aufwies. 



Von der Annahme ausgehend, daß die Razemisation durch das 

 anhaltende Kochen und beim langen Stehen der wässerigen Lösung 

 (zwecks Krystallisation) vor sich gehe, wurde bei der Verseifung 

 der Rechtssäure fraktioniert gekocht und die entstandene Kantharol- 

 säure von Zeit zu Zeit ausperforiert. Das Ergebnis war jedoch 

 nicht besser. Entsprechend den zar Verfügung stehenden geringeren 

 Mengen konnte hier überhaupt keine optische Aktivität beobachtet 

 werden. 



Als wichtiges Ergebnis bleibt jedoch bestehen, daß aus den 

 Aetherschwefelsäuren das Ausgangsmaterial 

 und zwar anscheinend ohne Kebenreaktionen zurück- 

 gewonnen werden konnte. 



