178 J. G adamer: Kantharolsäure. 



b) Einwirkung von konzentrierter Sc'hwefel- 

 säiire auf Kantharolsäure aaf dem Wasser- 

 bade. 

 Diese Versuche "v^iirden unternommen, um die Beziehungen 

 zur Kantharsäure zu ermitteln. War die Kantharolsäure so wie 

 angenommen gebaut, so mußte beim ErY%ärmen mit konzentrierter 

 Schwefelsäure Kantharsäure entstehen. Dies ist in der Tat der Fall. 



1. Versuch. 



0,85 g Kantharolsäure wurden mit 10 g konzentrierter Schwefel- 

 säure 24 Stunden stehen gelassen, wobei Bildung der Aetherschwefel- 

 säure vor sich geht, und darauf ^2 Stunde auf dem Wasserbade 

 erwärmt. Dabei trat geringfügige Bräunung und Geruch nach 

 schwefliger Säure auf. Nach dem Erkalten wurde in etwa 50 bis 

 70 g Wasser eingegossen. Beim Stehen der Lösung im Eisschrank 

 schieden sich etwa 0,1 g Krj'stalle von der Porm der Kantharsäure 

 aus. Die Mutterlaugen wurden zehn Stunden mit Aether aus- 

 perforiert. Dieser nahm noch 0,4 g Säure auf. Auch diese Säure 

 bestand aus Kantharsäure, wie der Schmelzpunkt 273° C. bewie<s. 



Die Ausbeute blieb hinter der Theorie nicht unerhebhch zu- 

 rück. Das Auftreten des Geruchs nach schwefliger Säure deutete 

 auf einen Oxydationsprozeß hin. Daß ein solcher aber höchstens 

 in sehr untergeordnetem Grade vor sich gegangen sein konnte, 

 bewies der 



2. Versuch. 



Bei diesem ^\^lrde von 1 g Kantharolsäure ausgegangen. Die 

 Versuchsanordnung war die gleiche wie das erste Mal, eine Ab- 

 weichung trat nur insofern ein, als das mit Wasser verdünnte 

 Reaktionsprodukt mit Bar^mmhydroxyd neutraHsiert ^Tirde. Das 

 Filtrat vom ausgeschiedenen Baryumsulfat wurde sodann genau 

 mit Schwefelsäure ausgefällt und jetzt erst mit Aether ausperforiert. 

 Dieser nahm 0,5 g Säure auf, die aus reiner Kantharsäure bestanden. 

 Die ausperforierte Lösung reagierte noch stark sauer. Sie "wurde 

 mit Brucin neutraUsiert, wozu etwa 1,8 g erforderlich waren. Beim 

 vorsichtigen Einengen krj'stallisierten die beiden Formen des 1- und 

 d-Kantharolsäure-Aetherschwefelsauren Brucins aus. Der Brucin- 

 Verbrauch entspricht 0,4 g Kantharolsäure, unter. Berücksichtigung 

 der bei den Filtrationen unvermeidlichen Verluste, also hinreichend 

 in Uebereinstimmung mit der Tlieorie. 



Zur Charakterisierung der ausperforierbaren Säure als Kanthar- 

 säure diente außer dem Schmelzpunkte (F. 273° C.) die Spaltung 

 mit Brucin. Die einmal durch Umlösen gereinigte erste Krystalli- 

 sation bestand aus den borsäureähnHchen Blättchen und sechs- 

 seitigen Tafeln des 1-kantharsauren Brucins mit 10,8% KrystaU- 

 wasser (ber. für 4 HgO = 10,8%). In feuchter Kammer "«-urde das 

 abgegebene Wasser rasch wieder vollständig aufgenommen. Die 

 daraus abgeschiedene Säure besaß das spezifische Drehungsvermögen 

 [a]D = + 86,8° (c =0,547, 1 = 2, a = -f 0,95°). 



Kantharolsäure wird also durch konzen- 

 trierte Schwefelsäure in die zweibasische 



