J. Gadamer: Kantharolsäure. 179 



Aetherschwefelsäiire verwandelt, die in op- 

 tische Antipoden spaltbar ist. Beim Erwärmen 

 mit konzentrierter Schwefelsäure wird ent- 

 sprechend der Aethylenbildung daraus Kan- 

 tharsäure erzeugt. Bei der Verseifung der 

 Aetherschwefelsäuren wird unter gleichzei- 

 tiger Razeniisation das Ausgangsmaterial, 

 r-Kantharolsäure, zurückgebildet. 



Zu 4. 



Das Brucinsalz der Kantharolsäure. 



0,8 g Kantharolsäure wurden mit 1,75 g Brucin (= 1 Mol) 

 und 40 ccm Wasser durch Erwärmen in Lösung gebracht. Da sich 

 beim Erkalten nichts ausschied, wurde auf etwa 20 ccm eingeengt, 

 ohne daß eine Krystallisation eingetreten wäre. Eine solche kam 

 erst zur Entwicklung beim weiteren Erwärmen. Abkühlung ver- 

 mehrte die Krystallausscheidung nicht. 



Die erste Krystallisation betrug 1,5 g und bestand aus ziemlich 

 derben, harten, zu Krusten vereinigten Nadeln. Die daraus ge- 

 wonnene Säure drehte ziemlich stark nach links ; bei sechswöchigem 

 Stehen der Lösung ging das Drehungsvermögen auf weniger als 

 die Hälfte zurück. Es trat also Razemisation ein. 



Auch die aus den Mutterlaugen gewonnene Säure war, wenn 

 auch schwächer, linksdrehend. 



Dieses Ergebnis war so auffällig, Bildung ausschHeßlich links- 

 drehender Säure bei inaktivem Ausgangsmaterial, daß der Versuch 

 noch einmal in etwas größerem Maßstabe wiederholt wurde. Aus- 

 gegangen wTirde von 2 g Kantharolsäure, die zum Teil mit Hilfe 

 des Brucinsalzes aus den Nebensäuren der Hydrobromxkantharsäure 

 gewonnen worden war und deswegen schon schwach aktiv war. 

 [a]D betrug jedoch höchstens — 5^. Das daraus gewonnene Brucin- 

 " salz zeigte das oben geschilderte Verhalten. Erst beim starken Ein- 

 engen krystallisierten derbe, nunmehr recht schwer lösliche Krystalle 

 aus (4,5 g, also fast % des gesamten Salzes). Als diese in der eben 

 ausreichenden Menge kochendem Wasser gelöst wurden, schied sich 

 beim Erkalten wiederum nichts aus, sondern auch hier erst beim 

 Einengen auf dem Wasserbade. Es wurden so zwei Krystallisationen 

 zu 1,6 bzw. 2,3 g erhalten. Dieses eigentümliche Verhalten deutet 

 darauf hin, daß das entstehende Brucinsalz wasserhaltig und wasser- 

 frei aufzutreten vermag. Von denen das letztere sehr schwer in 

 Wasser löslich ist, das erstere hingegen so leicht löslich sein dürfte, 

 daß es nur in Lösungen besteht. Jedenfalls ist das in der Wärme 

 auskrystallisierende Salz wasserfrei. 



0,5940 g verloren beim Trocknen 0,0034 = 0,6% Wasser. 



Aus den Mutterlaugen von der ersten Krystallisation wurde 

 noch eine weitere gewonnen und außerdem Endlaugen. 



Aus den einzelnen Fraktionen wurden dann durch Ausperforieren 

 der angesäjierten Lösungen mit Aether die freien Säuren gewonnen 

 und auf ihr optisches Verhalten untersucht. 



