200 P. HorrmaDn: Pikrotoxin. 



Mitteilung 

 aus der Pharmazeutischen Abteilung des Chemischen Instituts 



der Universität Kiel. 



Beiträge zur Kenntnis des Pikrotoxins. 



Von Paul Horrmann^). 



9. üeter den Abtau des Pikrotoxinins mit Ozon. 



Von H a n.s Prillwitz. 

 (Eingegangen den 17. VII. 1920.) 



Die beiden Spaltprodukte des Pikrotoxins, das Pikrotoxinin 

 CigHißOß und das Pikrotin C^gHigO^, unterscheiden sich durch 

 1 Molekül Wasser, zeigen aber in vieler Beziehung analöge Eigen- 

 schaften. Beide sind Dilaktone und lassen sich durch Alkahen 

 zu den entsprechenden zweibasischen. Säuren aufspalten. 



So zerlegte H o r r m a n n ^j in Gemeinschaft mit S e y d e 1 

 das Pikrotin mit methylalkohoUschem KaH in zwei verschiedene 

 Säuren, von denen die eine, die ß-Pijkrotinsäure. kurz nach dem 

 Auflösen des Bitterstoffes als Kahumsalz C^sHigOgK ausfiel, 

 während das zweite Reaktionsprodukt, ein neutraler Körper, der 

 Methylester der a-Pikrotinsäure C16H22O8, in den alkohoUschen 

 Mutterlaugen bHeb. Aus diesem Ester konnte durch längeres 

 Kochen mit wässerigen Alkalien die freie Säure Ci^HgoOg neben' 

 einem neutralen Körper Ci^H^gO^, dem Pikrotm-Lakton, gewonnen 

 werden. 



Ganz ähnlich verhef dieselbe Reaktion bei dem Pikrotoxinin^. 

 Es entstanden zwei Produkte, von denen das neutrale, der Methyl- 

 ester der Pikrot oxinsäure CigHaoO^, an Menge vorherrschte. Das 

 zweite Produkt, eine einbasische Säure der Formel CieHgaOg, war 

 aufzufassen als ein Halbester einer zweibasischen Säure, der Pikro- 

 toxinindikarbonsäure CigHgoOg. 



Während die a-Pikrotinsäure und die Pikrotoxinsäure in 

 vieler Beziehung große Aehnlichkeit aufwiesen, traf das auch für 

 die beiden anderen Körper zu. Die ß-Pikrotinsäure*) wurde durch 

 V überschüssige Alkahen in die um 1 Mol. Wasser reichere Pikrotin- 

 dikarbonsäure C15H22O9 übergeführt; di^e stellte das Analogon 

 zu der Pikrotoxinindikarbonsäure dar. Beide konnten auch aus 

 Pikrotin und Pikrotoxinin direkt erhalten werden. 



^) Die vor aufgehenden Ai'beiten sind veröffentlicht: Ber. d. d. 

 ehem. Ges. 43, 1903 (1910); Ber. d. d. ehem. Ges. 45, 2090 (1912); 

 Ber. d. d. ehem. Ges. 45, 3080 (1912); Ber. d. d. ehem. Ges. 45, 3434 

 (1912); Ber. d. d. ehem. Ges. 46, 2793 (1913); Ann, der Chemie 

 411, 273 (1916); Ber. d. d. ehem. Ges. 49, 1554 (1916); Ber. d. d. 

 ehem. Ges. 49, 2107 (1916). 



2) Paul Horrmann und K. Sevdel, Ber. d. d. ehem. 

 Ges. 45, 3080 (1912). 



8) Annalen der Chemie 411. 305 (1916). 



*) Ber. d. d. ehem. Ges. 45. 3434 (1912). 



