P. Horrmann: Pikrotoxin. 207 



Pikrotin durch siedende konzentrierte Salzsäure weitgehend ab- 

 gebaut werden. S i e 1 i s c h gelang es indessen nicht, aus dem 

 entstandenen Gemisch irgendein Reaktionsprodukt zu isolieren. 

 Erst die. weitere Behandlung des resultierenden öligen Reaktions- 

 produktes mit starkem Alkali führte ihn zu der Verbindung C\2Hi402. 



Die Einwirkung von konzentrierter Salzsäure auf Pikro- 

 toxinin ergab zwei Verbindungen. Nach längerem Schütteln blieben 

 ungefähr 50% des angewandten Materials ungelöst. Der gebildete 

 Körper gab bei der Elementaranalyse passende Werte für die Formel 

 CisHigOß, hatte also dieselbe Bruttozusammensetzung wie das Pikro- 

 toxinin. * ^ 



Die große Empfindlichkeit gegen überschüssige Alkalien, die 

 das Pikrotoxinin auszeichnet, ist nach der Behandlung desselben 

 mit konzentrierter Salzsäure ganz verloren gegangen. Erst beim 

 Erwärmen löst sich der Körper in Kalilauge auf, sättigt nur 1 Mol. 

 Alkali ab, wird beim Ansäuern seiner neutralen Lösung unverändert 

 wieder ausgefällt und gibt in neutraler Lösiing mit Silberni^irat ein 

 beständiges Silbersalz der Formel CT5Hi707Ag. Zwei seiner Sauer- 

 stoffatome sind also in Form einer Laktongruppe vorhanden. Die 

 Funktionen der übrigen vier konnten fürs erste nicht mit Sicherheit 

 festgestellt werden. Es "gelang nicht, ein Acetyl- bzw. Benzoyl- 

 derivat zu- erhalten. Eiüe Hydroxylbestimmung konnte ebenfalls 

 wegen der geringen Löslichkeit des Körpers in Pyridin nicht aus- 

 geführt werden. 



Im übrigen zeigt der Körper vermöge seiner geringen Lösli^ch- 

 keit in fast allen gebräuchlichen Lösungsmitteln und seines über 300*^ 

 liegenden Zersetzungspunktes Eigenschaften, die mit denen des von 

 Forte und O g 1 i a 1 o r 6 ^) und später von S c h m i d t 2) dar- 

 gestellten Pikrotoxids übereinstimmen. Forte und Oglialorö 

 und auch Schmidt haben letzteren Körper dadurch isolieren 

 können, daß sie durch eine ätherische Lösung von Pikrotoxin, in 

 der noch Pikrotoxin suspendiert war, drei Stunden trockenes Chlor- 

 wasserstoff gas leiteten. Sie beobachteten dabei neben unver- 

 ändertem Pikrotoxin eine Spaltung des Pikrotoxins in 'Pikrotin 

 und Pikrotoxinin. Während das erstehe direkt isoliert werden 

 konnte, erlitt das letztere zum Teil eine tiefgreifende Zersetzung, 

 2:um Teil eine Umlagerung zum Pjkrotoxid. Es ist nun bei der 

 ähnlichen Art der Darstellung die Vermutung naheliegend, daß 

 der Körper, der aus Pikrotoxinin und konzentrierter Salzsäure 

 gebildet wird, mit dem Pikrotoxid identisch ist. Um ihre Identität 

 sicher nachzuweisen, haben wir uns bemüht, die angeführten Ver- 

 suche von Forte und Oglialorö und Schmidt zu wieder- 

 holen. Leider wurde ohne positiven Erfolg das angewendete Material 

 fast unverändert z:urückgewonnen. Wir können somit die Beob- 

 achtungen von Schmidt voll und ganz bestätigen, daß die Be- 

 dingungen, unter welchen Pikrotoxid aus Pikrotoxin in ätherischer 

 Lösung entsteht, vom Zufall abhängig zit sein scheinen. S o h m i d t 

 gibt an, daß die Analyse des von ihm dargestellten Pikrotoxids 



^) Forte luid Oglialorö, Ber. d. d. ehem. Ges. 10, 

 83 (1877). 



2) Schmidt, Annalen der Chemie 222. 338 (1884). 



