208 P. Horrmann: Pikrotoxin. 



keine richtigen Werte für die Formel CijHieOg geliefert hat; aber 

 vielleicht dürfte diese Unstimmigkeit darauf zurückzuführen sein, 

 daß dieser sehr schwer verbrennende Körper, nach L i e b i g ver- 

 brannt, überhaupt keine richtigen Werte liefert. Selbst im Sauer- 

 stoff ström neigt die Substanz dazu, nur unvollkommen zu ver- 

 brennen, wie wir bei den Analysen zu bemerken Gelegenheit hatten. 

 Es ergeben sich nur gute Werte, wenn die Verbrennungen nach 

 Dennstedt sehr vorsichtig ausgeführt werden. 



Neben dem Körper CisHißOß bildet sich aus Pikrotoxinin 

 durch konzentrierte Salzsäure in der Kälte eine zweite Verbindung. 

 Aus der salzsauren Lösung konnte durch Ausäthern oder durch 

 Eindunsten derselben im Vakuum bei Zimmertemperatur ein 

 zweites, weitgehendes Abbauprodukt des Pikrot oxinins in einer 

 geringen Ausbeute und nicht reiner Form erhalten werden. In 

 stark essigsaurer Lösung aber gab letzteres mit überschüssigem 

 Phenylhydrazin in der Kälte ein Derivat, dem der Analyse und 

 Molekulargewichtsbestimmung nach die Formel C26H26O2N4 zu- 

 kommt. Der Körper ist ein Diphenylhydrazon. Seine Unter- 

 suchung A^drd spätere^ Arbeiten vorbehalten bleiben. 



Die in der vorHegenden Arbeit beschriebenen Versuche ge- 

 statten bis zu einem gewissen Grade einen Schluß zu ziehen über 

 die Konstitution des Pikrotoxinins, wenn man den von H o r r - 

 m a rhi ^) und Wächter durchgeführten Abbau der Pikrotoxin- 

 säure für die Ueberlegung zu Hilfe nimmt. 



Die aus dem Pikrotoxinin durch Kochen mit Schwefelsäure 

 oder durch Einwirkung von methylalkohohschem Alkali in Form 

 eines Methylesters gebildete Pikrotoxinsäure enthält die doppelte 

 Bindung endstä.ndig in Form einer Methylengruppe. Letzteres 

 geht hervor aus dem Verlauf des Abbaues mit Ozon, der, wie erwähnt, 

 nach folgendem Schema verläuft: 



GHo = C K R 



-COOH ■-* HCOOH 4- OCOR - COOK. 



Pikrotoxin- Ameisensäure Pikrotoxinon- 



säure säure 



Die bei der Zerlegung des Pikrotoxinsäureozonids resultierende 

 Ketonsäure, die Pikrotoxinonsäure C14H16O8, enthält die Carbonyl- 

 gruppe in ringförmiger Bindung, da bei der Oxy<dation mit Salpeter- 

 säure die Anzahl der Kohlenstoff atome erhalten bleibt, während 

 gleichzeitig die Oxydation an dem Carbonyl angreift. 



Bei der vorliegenden Arbeit war die Reaktionsfolge die um- 

 gekehrte. Statt der zuerst erfolgten Behandlung des Pikrotoxinins 

 mit Mineralsäuren und folgendem Abbau mit Ozon wurde das 

 Pikrotoxinin zunächst selbst mit Ozon behandelt. Der Verlauf 

 des Abbaues beweist einwandfrei im Pikrotoxinin die Anwesenheit 

 einer doppelten Bindung, die endständig sein muß, wie sich aus 



^) Horrmann und Wächter, Ber. d. d. ehem. Gres. 49, 

 1554 (1916). 



