210 P. Horrmann: Pikrotoxin. 



der Kalilauge auf- das Pikrotin, das, bedingt durch seine Natur 

 als Dilakton, gegen Alkalien äußerst empfindlich ist, Vermieden. 

 Es konnten durch Einengen der neutralen Lösung noch weitere 

 40,1 g Pikrotin erhalten werden. 



Die/ beiden Pikrotinkrystallisationen wurden dann je viermal 

 mit Chloroform extrahiert, wobei 226,3 g Pikrotin ungelöst bheben, 

 während das vorhandene Brompikrotoxinin mit -Pikrotin in Lösung 

 ging. Die Chloroformaus2:üge hinterließen beim Verdunsten 55,8 g 

 Brompikrotoxinin und Pikrotin. Das in Alkohol relativ leicht 

 lösliche Pikrotin konnte diesem Gemisch durch Auskochen mit 

 kleinen Mengen Alkohol entzogen werden. Dabei blieben ungelöst 

 41,7 g Brompikrotoxinin, und aus der alkohohschen Lösung er- 

 gaben sich nach dem Eindunsten 14,1 g, die hauptsächlich aus 

 Pikrotin, mit nur sehr wenig Brompikrotoxinin verunreinigt, be- 

 standen. 



Die Ausbeute aus 500 g Pikrotoxin set2:te sich demnach zu- 

 sammen aus: 3(F5,7 g Brompikrotoxinin, 226,3 g Pikrotin und 14,1 g 

 eines Gemisches von. Pikrotin und Brompikrotoxinin. 



Obwohl das erhaltene Bromderivat kein einheitlicher Körper 

 ist, sondern nach H o r r m a n n^) aus einem Gemisch von 14% 

 eines a^Brompikrotoxinin und 86% eines ß-Brompikrotoxinin ge- 

 nannten Produktes besteht, brauchte eine Trennung letzterer nicht 

 durchgeführt werden. Die Untersuchungen von Horrmann 

 haben gezeigt, daß in den beiden Bromderivaten des Pikrotoxinins 

 sich das Brom in wässerig-alkoholischer Lösung durch Zinkstaub 

 bei Gegenwart von Ammoniumchlorid durch Wasserstoff ersetzen 

 läßt, und daß aus beiden dasselbe Pikrotoxinin entsteht. 



Da es sich für die vorliegende Arbeit nur darum handelt, 

 das Pikrotoxinin darzustellen, wurde auf eine Trennung der Brom- 

 produkte verzichtet, das Gemisch direkt in Alkohol aufgeschlämmt 

 und mit Zinkstaub unter Zusatz von Ammoniumchlorid entbromt, 

 nach dem Filtrieren die, Lösung erst auf dem Wasserbade, dann 

 im Vakuum zur Trockene gebracht, mit 2-N.-Scliwefelsäure auf- 

 genommen, eine Stunde in der Kälte digeriert und abgesaugt. Der 

 Rückstand betrug 230 g. Durch Umkrystallisieren aus Wasser 

 konnten 225 g reines Pikrotoxinin^ d. h. 95% der Theorie gewonnen 

 werden. Das Pikrotoxinin schied sich in derben Nadeln ab und 

 zeigte den von Horrmann angegebenen Zersetzungspunkt. 



L Die Spaltung des Pikrotoxinins mit Ozon. 



L Pikrotoxinin =Ozonid CijHieOg. 

 1 g Pikrotoxinin, im Vakuum bei 100° getrocknet, wird in 

 trockenem Essigester gelöst und unter sorgfältigem Abschluß gegen 

 Feuchtigkeit so lange mit starkem, ungewaschenen Ozon behandelt, 

 bis Brom in Eisessig nicht mehr entfärbt wird. Die Essigester- 

 lösung hinterläßt beim Verdunsten das Ozonid in amorphen, weißen 

 Krusten. Es wird ohne weitere Reinigung im Vakuum über Schwefel- - 

 säure konstant gemacht und analysiert. 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 45, 2090 (1912). 



