P. Horrmann: Pikrotoxin. 211 



0.1923 g Substanz: 0.3741 g CO2; 0,0825 g H2O. 



0.2691 g Substanz: 0.5250 g CO2; 0,1153 g K^O. 



Berechnet für CijHieOj: Gefunden: 



O 52,9 53,1 53.2 



H 4,7 4,8 4.8 



.2. Isolierung des a-Pikrotoxininons und 

 Nachweis der Ameisensäure. 



Die Spaltung des Oz:onids wurde auf dreierlei Weise durch- 

 geführt, und zwar bei den ersten Versuchen durch Digerieren des- 

 selben mit heißem Wasser, dann durch längeres Schütteln mit 

 Baryumkarbonatschlamm in der Kälte, und endlich durch längere 

 Einwirkung von kaltem Wasser. Nur auf dem letzten Wege gelingt 

 es,,, eine befriedigende Ausbeute zu erhalten. In allen drei Fällen 

 aber kann bei der Zerlegung des Ozonids die Entstehung von 

 Ameisensäure qualitativ nachgewiesen werden. 



a) Spaltung des Ozonids durch Digerieren mit 



heißem Wasser. 



15 g Pikro toxinin werden in 250 g Essigester gelöst und 

 starkes Ozon solange hindurchgeleitet, bis Brom in Essigester nicht 

 mehr entfärbt wird. Die farblose Lösung wird im Vakuum bei 

 etwa 30^ eingedunstet und der Rückstand mit wenig Wasser längere 

 Zeit auf dem Wasserbade digeriert, wobei eine Gasentwicklung zu 

 beobachten ist. Nach dem Abkühlen und Absaugen ergibt sich 

 eine Ausbeute von 8 g, die sich dadurch um 1 g vermehrt, daß 

 das Filtrat nochmals im Vakuum eingedampft, der Rückstand mit 

 wenig Wasser angerieben und abgesaugt wird. In der zur Spalturg 

 des Ozonids gebrauchten wässerigen Lösung wird die gebildete 

 Ameisens£i(Ure mit Wasserdampf übergetrieben und im Destillat 

 nachgewiesen. , 



b) Zerlegung des Ozonids durch Digerieren mit 

 wenig Wasser und Baryumkarbonatschlamm 



inderKälte. 



15 g Pikrotoxinin werden in Essigester gelöst und wie bei 

 dem unter a) beschriebenen Versuche ozonisiert. Die Lösung wird 

 nach Beendigung der Ozonisation im Vakuum zur Trockne ge- 

 dunstet und das Ozonid mit wenig Wasser und frisch bereitetem 

 Baryumkarbonatschlamm übergössen. Unter Entwicklung von 

 Kohlendioxyd wird das Ozonid langsam gespalten. Um die Zer- 

 setziung vollständig zu machen, wird die feste Substanz, welche 

 aus Baryumkarbonat, Ozonid und a-Pikrotoxininon besteht, ab- 

 gesaugt, mit Wasser fein zerrieben und zwei Stunden auf der 

 Schüttelmaschine geschüttelt. In der neutralen, wässerigen t'lüssig- 

 keit ist das gebildete a-Pikrotoxininon, vermengt mit überschüssigem 

 Baryumkarbonat, suspendiert. Beides wird durch Absaugen von 

 der Flüssigkeit getrennt, die liösung mit dem ersten Filtrat ver- 

 einigt und mit Schwefelsäure angesäuert, mit Wasserdampf die 

 gebildete Ameisensäure übergetrieben und im Destillat nach- 

 gewiesen. 



