212 P. Horrmann: Pikrotoxin. 



Das Gemenge von a-Pikrotoxininon und Barjrumkarbonat 

 wird zur Entfernung des letzteren mit wenig Wasser und tropfen- 

 weise mit verdünnter Salzsäure versetzt, bis sich alles Baryum- 

 karbonat unter Aufbrausen gelöst hat. Ddr Rückstand wird ab- 

 filtriert und das Filtrat ausgeäthert. Die Gesamtausbeute ergibt 

 eine Menge von 10,6 g a-Pikrotoxininon. 



c) Spaltung des Ozonids durch Digerieren 

 mit kaltem Wasser. 



15 g Pikrotoxinin werden in der schon beschriebenen Weise 

 in das Ozohid übergeführt, dieses mit 50 ccm kaltem Wasser über- 

 gössen ^und kräftig geschüttelt. Das Spaltprodukt wird abfiltriert, 

 im Mörser fein zerteilt und mit dem Filtrat nochmals angerieben, 

 nach einstündigem Stehen abgesaugt und 14,2 g des Spaltproduktes 

 erhalten, also etwa 94% des Ausgangsmaterials. Allerdings deutet 

 der niedrige Zersetzungspunkt des so erhaltenen Rohproduktes aiif 

 eine nicht vollkoinmen verlaufene Zersetzung hin, die aber leicht 

 durch Umkrystallisieren aus Wässer beseitigt werden kann. 



Auch hier wird die zur Spaltung des Ozonids benutzte wässerige 

 Lösung mit Wasserdampf destilliert und die flüchtige Ameisen- 

 säure im Destillat nachgewiesen. 



d) Nachweis der Ameisensäure. 

 Der mehrfach erwähnte Nachweis der Ameisensäure wird 

 durch folgende Reaktionen geführt: Die unter a), b) und c) durch 

 Destillation mit Wasserdampf erhaltenen Destillate reduzieren 

 beim Erwärmen eine Lösung von --Silbernitrat, scheiden aus ein^r 

 Merkurichloridlösung Merkurochlorid ab und reduzieren Merkuri- 

 oxyd zu Quecksilber. Ein Versuch, die Ameisensäure in Form ihres 

 Bleisalzes^ zu isolieren, mißlang. 



3. a-Pikrotoxininon: C14H14O7. 



Das a-Pikrotoxininon ist leicht löshch in Aceton, Ig^sigester, 

 Essigsäure (50%) und Eisessig, löslich in Alkohol (gew. und absol.), 

 Methylalkohol, Wasser, so gut wie unlöslich in Benzol, Toluol, 

 Ligroin, Chloroform und Aether. Es krystallisiert vorzügUch aus 

 Wasser, in dem es «etwa 1 : 30 in der Siedehitze lösHch ist, in 

 glänzenden Nadehi, die bei längerem Liegen* an der Luft eine matt- 

 weiße Farbe annehmen. Beim Umkrystallisieren aus Wasser muß 

 längeres Kochen und langsames Auskrystallisieren vermieden 

 werden, da dann die im folgenden geschilderte Umlagerung zum 

 ß-Pikrotoxininon eintritt. Die Lösungen färben sich dabei gelb 

 und nehmen schwachsaure Reaktion an; gleichzeitig wird die Aus- 

 beute an a-Pikrotoxininon stark herabgedrückt, da das ß-Produkt 

 bedeutend leichter in Wasser löslich ist als das a-Derivat. Wird 

 das a-Pikrotoxininon in siedendes Wasser eingetragen iind nach 

 schnellem Lösen rasch abgekühlt und das Ausgefallene 4ibgesaugt,. 

 ^kann etwa 85% der angewandten Menge an umkrystalüsierter 

 Substanz erhalten werden. 



Das a-PHi:rotoxininon krystaUisiert. mit 1 Mol./ iKrystallwasser, 

 verwittert an der Luft imd zeigt keinen exaktetV Schmelzpunkt 



