216 P. Horrmann: Pikrotoxlu. 



krystallisieren eine Ausbeute von 10,5 g an reinem Pikrotoxininon 

 ergeben hatten und danach noch etwa 4 g des a-DeriX'ates ent- 

 halten mußten. Sie werden, um letzteres vollkommen umzulagern, 

 zehn Stunden am Rückflußkühler gekocht, dann auf 15 ccm ein- 

 geengt und erkalten gelassen. Nach dem j^Dsaugen des Abgeschiedenen 

 und weiteren Einengen des Filtrates ergeben sich insgesamt 3,1 g 

 eines Körpers, der seinen ganzen Eigenschaften nach ebenfalls als 

 ß-Pikrotoxininon anzusprechen ist. Er besitzt kein Kry'stallwasser 

 und keinen Schmelzpunkt; sein Zersetzungspunkt liegt scharf bei 

 252 — 253° und erleidet durch Mischen der Substanz mit dem beim 

 Erhitzen des a-Pikrotoxininons auf 195° erhaltenen ß-Derivate, 

 keine Depression. Er ist ebenfalls leicht löslich in Wasser, schwerer 

 m Alkohol, Methylalkohol, Essigsäure und Eisessig und so gut 

 wie unlöslich in Essigester, Aether, Chloroform, Toluol. Ligroin, 

 Benzol. Beim Umkrystallisieren aus Wasser scheidet er sich in 

 den unter 1 erwähnten langen Nadeln ab. 



0.1661 g Substanz: 0.3469 g COg; 0.0750 g H.,0. 

 0.2084 g Substanz: 0,4345 g COo: 0.0901 g HÖO.^ 



Berechnet für C14H14O7: Gefunden: 



C 57,1 57.0 56.9 



H 4,8 5,1 4,8 



0-3166 g Substanz werden in 30 ccm ^/iq-^ -Natronlauge gelöst 

 und ergeben, nach zelm ^Minuten mit ^/jo-X.- Schwefelsäure zurück- 

 titriert (8.7 ccm), einen Verbrauch von 21,3 com Alkali. 



Berechnet für C14H14O7 zweibasisch: Gefunden: 



21,5 21,3 



Drehung : 



C = 2.978; 1 = 1 dem; a^ = + 2« 29' [ajo'^ = + SS«' 23'. 



Kydroxylbestimmung : 

 0.1740 g Substanz geben 44 ccm ]\iethan bei t = 13*^ und 750 mm, 

 (auf 0° mid 7b0 mm red. — red. Korr. d. Pj^idins: 31.83 ccm). Anzahl 

 der aktiven H -Atome 2,42. 



Phenylhvdrazon des ß-Pikrotoxininons: 



Zur sicheren Identifizierung des aus den Mutterlaiigen des 

 umkrs'stallisierten a-Derivates erhaltenen Produktes mit dem vor- 

 her erhaltenen ß-Pikrotoxininon wird von demselben ebenfalls ein 

 Phefiylhydrazon in der schon beschriebenen Weise dargestellt. 



0,4 g Substanz, gelöst in wenig Wasser, werden mit einer 

 Lösung von 0,3 g Phenylhydrazin in 3 ccm 50%iger Essigsäure 

 versetzt. Das Phenylhydrazon wird in einer Ausbeute von 0,4 g 

 in Form eines sich sofort abscheidenden, flockigen, hellgelben 

 Niederschlages erhalten. Der Zersetzungspunkt des Kör^Ders liegt 

 scharf bei 273^ und wird durch Mischen desselben mit dem oben 

 erwähnten Phenylhydrazon des ß-Pikrotoxininons nicht geändert. 

 Die für das Phenylhydrazon charakteristische Unlöslichkeit in allen 

 bekannten Lösungsmitteln ist auch hier zu beobachten. Das 

 Phenylhydrazon wird durch Auskochen mit Alkohol gereinigt und 

 analysiert. 



