218 P. Horrmann: Pikrotoxin. 



Oxiindes ß-Pikrotoxininons: C14H14O6 = NOH. 

 0,5 g ß-Pikrotoxininon, gelöst in 8 ccm Wasser, werden mit 

 einer wässerigen Lösung von 0,3 g Hydroxylaminehlorhydrat und 

 0,1 g Natriumacetat versetzt. Erst nach ziemlich langer Zeit scheidet 

 sich das Oxim als fein verteilter körniger Niederschlag in einer 

 Ausbeute von 0,45 g ab. Der Körper krystalHsiert aus Wasser 

 und Alkohol, ist jedoch sehr schwer löshch in Essigester und Aceton, 

 so gut wie unlöslich in Aether, Chloroform, Benzol, Toluol, Ligroin. 

 Aus Alkohol umkrs'staUisiert, wird er in farblosen, würfelähnUchen 

 Krystallen erhalten, die sich scharf bei 255^ zersetzen. 



0.16-48 g Substanz: 0.3271 g CO,; 0.0733 g H.,0. 

 0.1421 g Substanz: 5,8 ccm X (19 ». 760 mm). 



Berechnet für Ci.HisO-lS': Gefunden: 

 C 54.4 ' 54.1 



H 4.9 5.0 



N 4.5 ' 4.7 



III. Einwirkung von wässerigem Alkali auf 

 a- und ß-Pikrotoxininon. 



a- und ß-Pikrotoxininon werden, mit wässerigen Alkahen in 

 geringem Ueberschuß angewandt, zu zwei verschiedenen Dikarbon- 

 säuren der Formel C14H18O9 aufgespalten. Jedoch ist es nicht ge- 

 lungen, die Säuren als solche üirer mangelnden Krystalhsations- 

 fähigkeit wegen rein zu erhalten. 



Es gelang nur, von der Dikarbonsäure aus a-Pikrotoxininon das 

 Phenylhydrazon, von der aus ß-Pikrotoxininon das Silbersalz und das 

 Phenylliydrazon in fester Form abzuscheiden. 



Die Versuche ^vurden in folgender Weise durchgeführt: 



Je g des a- und ß-Pikrotoxininons werden in je 384 ccm 

 mit Eis gekühlter //iQ-N. -Kalilauge emgetragen und 24 Stunden m 

 der Kälte stehen gelassen. Nachdem sich fast alles gelöst hat, wird 

 vom Rückstand abgesaugt und die neutral reagierende, schwach 

 gelb gefärbte Lösung mit der der Kalilauge entsprechenden Menge 

 Normal-Salzsäure (38,4 ccm) versetzt und permanent ausgeäthert. 

 Nach mehrfachen Extraktionen mit Aether bleiben bei beiden 

 Versuchen braune, amorphe Ma'ssen zurück, die nur ganz geringe 

 Spuren von Krystalhsation zeigen. Die Reste der angewandten 

 Substanz werden nach dem Eindunsten der ausgeätherten Lösungen 

 im Vakuum bei 20^ ebenfalls in nicht krystallisierender Form 

 erhalten und bleiben als brauner, halbfester Rückstand zurück. 



1. Phenylhydrazon der a -Pikro toxinin on- 

 di karbonsäure: C14H18O8 = N'NHCßHg. 

 1 g a-Pikrotoxininon wird m der auf 2 Mol. berechneten 

 Menge Yio-^'-K^^^""-!?® bei 0*^ gelöst und mit der dem angewandten 

 Alkah 'entsprechenden Menge Normal-Salzsäure versetzt. Die 

 Lösung Tvircf im Vakuum über Schwefelsäure auf etwa 20 ccm 

 eingedunstet, mit 0,6 g festem Natriumacetat und einer Lösung 

 von 0,5 g Phenylhydrazin in 5 ccm 50%iger Essigsäure versetzt. 

 Beim Ümschüttehi wird ein flockiger, gelber Niederschlag in einer 



