220 P. Horrmann: Pikrotoxin. 



reagierende Losung mit , ^/jq-N.- Salpetersäure neutralisiert. Nach 

 Zugabe einer geringen Menge einer 14'N.-Silbernitratlösüng scheidet 

 sich das Silbersalz langsam in einer Ausbeute von 0,7 g, also etwa 

 64% des Ausgangsmaterials, ab. Es muß, vor Licht geschützt, 

 getrocknet werden, da es beim Liegen an der Luft sich dunkel färbt, ■ 

 und M^irde ohne weitere Reinigung analysiert. 



0,1472 g Substanz: 0.1666 g CO<^; 0.0382 g KoO; 0.0590 g Ag. 



0,1523 g Substanz: 0,1716 g COo; 0.0400 g KoO; 0.0808 g Ag . 



Berechnet für CiiB^gOgAg.,: Gefunden: 



C 30.9 " 30.9 30.7 



H 3,0 2.9 2.9 



Ag39,7 40.1 39.9 



IV. Einwirkung von methylalkoholischer Kali- 

 lauge auf a-Pikrotoxininon. 



Li einer Lösung von 1,1 g Kaliumhydroxyd in etwa 102 ccm 

 Methylalkohol werden 6 g des a-Pikrotoxininons unter guter Kühlung 

 eingetragen. Der Körper löst sich unter schwacher Erwärmung auf. 

 Nach kurzem Stehen bei Zimmertemperatur färbt sich die zuerst 

 farblose Lösung intensiv- rotbraun. Nach dem Verdunsten des 

 Alkohols im Vakuum hinterbleibT' eine amorphe, stark alkalische 

 Masse, die mit wenig V^^asser aufgenommen und mit der dem an- 

 gewandten Kaliumhydroxyd entsprechenden Menge %-N.-Salz- 

 säure versetzt wird (40,8 ccm I/2-N.- Salzsäure). Die jetzt hellgelb 

 gewordene Lösung wird permanent ausgeäthert. Zuerst gehen 

 nichtkrystallisierende Produkte in den Aether, die beim freiwilHgen 

 Verdunsten desselben als braune, zähe Massen zurückbleiben, 

 während sodann ein sehr schwer in Aether lösliches Produkt in 

 den Aether geht und aus diesem in weißen Blättchen auskrystallisiert. 

 Es wird von letzterem eine Ausbeute von 2,7 g, also etwa 45% der 

 angewandten Menge, erhalten. Die im Vakuum bei 20/^ ein- 

 gedunstete salzsaure Lösung hinterläßt keinen nennenswerten 

 Rückstand. Der Körper ist löslich in Wasser, Eisessig, Alkohol 

 und Methylalkohol, schwer lösHch in Essigester, so gut wie unlöslich 

 in Benzol, Toluol, Ligroin, Chloroform und Aether. Er krystallisiert 

 vorzüglich aus Wasser, in dem er etwa 1.: 20 löslich ist, in derben 

 Prismen ohne Krystallwasser, aus den Mutterlaugen in manchen 

 Fällen in gut ausgebildeten, krystallwasserhaltigen Nadeln, die an 

 der Luft verwittern. Bei 225^ bräunt sich die Substanz und zersetzt 

 sich vollständig bei 260^, um dann in ein -anderes Produkt überzu- 

 gehen, das erst über 300 '^ 2ersetzungserscheinungen zeigt. 



Der Körper hat alle die von Horrmann und Wächte r^) 

 an der Pikrotoxinonsäure beobachteten Eigenschaften, und seine 

 Identität mit derselben wird durch die Analyse und die Ueber- 

 führung in das charakteristische Phenylhydrazinderivat der Formel 

 C14H16O7 = NNHCßHsNHg. NH. C^ü^ bestätigt. 



0,1543 g Substanz: 0.3026 g COo; 0.0731 g HgO. 

 0,1748 g Substanz: 0.3427 g CO^; 0,0813 g KoO. 



^) P. Korr m a n«n und Wächter , Ber. d. d. ehem. Ges, 

 49, 1554 (1916). 



