P. Horrmann: Pikrotoxin. 221 



Bereclinet für Ci4Hi608: Gefunden: 



C 53,8 53,5 53.5 



M 5.1 5.3 5.2 



0.5421 g Substanz gebrauclien 17.6 ccin Vio'N--KOH'. 

 Berechnet für C\4Hi608 einbasisch: 

 17,4. 



Drehung : ^ 



C = 3,750; 1 = 1 dem; a^ = 3« 40'; [a]}/'" = -f 101» 46'. 



Kydroxylbestimmung : 

 0.1447 g Substanz geben 45.1 com iWethan bei t = 12'' und 

 750 nun (auf 0" und 760 nun red. — red. Korr. d. Pyridins: 32,9 ccm). 

 Anzahl der aktiven H -Atome 32. 



Phenylhydrazinderivat der Pilvrotoxinoii säure: 



C14H16O7 ^NNHCßHs.NHoNHCßH 



0,4 g des bei der methylalkoholischen Spaltung erhaltenen 

 Produktes werden in 10 ccm Wasser gelöst und mit einer Lösung 

 von 0,3 g Phenylliydrazin in 5 ccm 2-N. -Essigsäure versetzit. Es 

 scheidet sich bald ein dickes Oel ab, das beim Reiben in einen 

 feinkörnigen Niederschlag übergeht. Die Ausbeute ist quantitativ. 

 Per Körper ist / übereinstimmend mit der von H o r r m a'^n n und 

 W ä c li t e r gegebenen Beschreibung löslich in Alkohol, Methyl- 

 alkohol, Wasser, Eisessig, sehr leicht löslich in Aceton und so gut 

 wie unlöslich in Benzol, Toluol, Ligroin, Chloroform und Aether. 

 Er zeigt aus Alkohol, aus dem er sich in schwach gelb gefärbten 

 Nadeln abscheidet, umkrystallisiert, den Zersetzungspunkt 206*^ 

 bis 207*^, und die Analyse bestätigt das Vorhandensein von zwei 

 Phenylhy drazinresten . 



0,n28 g Substanz: 0.3893 g CO^; 0.0968 g K2O. 

 0,1883 g Substanz: 18.2 ccm X (16», 75 1 mm). 

 Berechnet für 026113007X4: Gefunden: 



C,61.2 61.4 



H Ö.9 6,3 



X 10.9 111 



V. Ueberführung desa-und ß-Pikrotoxininons 

 in die P i k r-o t o x i n o n s ä u r e C14 H^g Og mit Hilfe von 



M i n e r a 1 s ä u r e n. 

 Sowohl durch die Einwirkung verdünnter Schwefelsäure auf 

 das a- und ß-Pikrotoxininon in der Siedehitze, wie auch durch 

 längeres Stehen einer Lösung von oc-Pikrotoxininon in konzentrierter 

 Salzsäure wird eine ümlagerung zu ein und derselben Säure erzielt. 

 Letztere erwies sich vermöge ihrer Eigenschaften und ihrem eigen- 

 tümhchen Verhalten gegen Phenylhydrazin ebenfalls mit der obigen 

 und von Horrmann und Wächter schon früher hergestellten 

 Pikrotoxin inon säure ^x^)^^^^ als identisch. 



1. ümlagerung des a-Pikrotoxininons in .^ 

 saure r -L ö s u n g. 

 a) Behandlung mit verdünnter Schwefelsäure. 

 3' g a-Pikro toxinin on werden mit 15 ccm einer 5%igen 

 Schwefelsäure fünf Stunden am Rückflußkühler gekocht, wobei 



