222 P. Horrmann: Pikrotoxin. 



die Substanz allmählich in Lösung geht. Die jetzt gelb gefärbte 

 FJüssigkeit hatte geringe Mengen teeriger Produkte ausgeschieden. 

 Sie wird heiß filtriert und erkalten gelassen. Nach ziemUch beträcht- 

 Hcher Zeit scheiden sich 1,4 g'in derben farblosen Prismen ab, die 

 mit weiteren 0,5 g aus den eingeengten Mutterlaugen eine Gesamt- 

 ausbeute von 1,9 g gleich etwa 63% der angewandten Menge ergeben. 

 An seinen Eigenschaften, die genau mit denen der oben geschilderten 

 Pikrotoxinonsäure übereinstimmen, wird der Körper als letztere 

 rekannt, ebenso auch durch sein Phenylhydrazinderivat. Sein 

 Zersetzungspunkt und Müsplizersetzungspunkt mit dem früher 

 erhaltenen Produkt lag bei 260^. 



0.1575 g Substanz: 0,3100 g CO.,: 0.0746 g K.,0. 



0,1831 g Substanz: 0.3590 g COÖ; 0.0852 g KJO. 

 Berechnet für C^Jn^^Og: Gefunden: 



C 53.8 53,7 53.5 



H 5.1 5,3 5,2 



0,53i0 g Substanz verbrauchen 16.9 ccm Vio-^--^aOH. 



Berechnet für Ci^HigOs einbasisch: 

 17.0. 



Phenylhydrazinderivat der Pikrotoxinonsäure: 

 Ci^HieO, ^N.NH.CeHs.Nx^.NHCeHs. 

 Die erhaltene Pikrotoxinonsäure wird zwecks weiterer Identi- 

 fizierung in das Phenylhydrazinderivat übergeführt. 



0,5 ^ der Säure werden in 10 ccm Wasser gelöst und mit einer 

 Lösung von 0,3 g Phenylhydrazin in 5 ccm 50%iger Essigsäure 

 versetzt. Das wie geschildert zunächst ausfallende Oel, das bald 

 in einen feinkörnigen Niederschlag übergeht und aus Alkohol m 

 feinen, schwach gelb gefärbten Nadeln krystallisiert, zeigt alle 

 schon früher angegebenen Eigenschaften dieses Körpers, was ins- 

 besondere Löshchkeit, Kry stallform und Zersetzungspunkt an^ 

 betrifft. Letzterer erleidet"^ durch Mischen der Substanz mit dem 

 oben erwähnten Derivat der Pikrotoxinonsäure keine Depression. 

 0,1381 g Substanz: 0,3093 g COo; 0.0742 g HoO. 

 Berechnet für CßHgoOvNi: Gefimden: 

 C 61.2 61.1 



H 5.9 6,0 



b) Behandlung des a-Pikrotoxininons mit 

 konzentrierter Salzsäure. 



5,5 g a-Pikrotoxininon werden in 50 ccm konzentrierter Salz- 

 säure in der Kälte gelöst und etwa vier Wochen stehengelassen. Es 

 kr^-stallisieren derbe, farblose Prismen aus in einer Ausbeute von 

 3 g. Aus dem auf das Sechsfache verdünnten Filtrat lassen sich 

 durch permanentes Ausäthern und durch Eindunsten sowohl der 

 ätherischen wie wässerigen Lösung noch weitere 1,7 g gewinnen, 

 sodaß sich die Gesamtausbeute auf 4,7 g, also etwa 81% des Aus- 

 gangsmaterials beläuft. 



Das so erhaltene Produkt zeigt in allen Einzelheiten die 

 charakteristischen, mehrfach erwähnten Eigenschaften der Pikro- 

 toxinonsäure. Der Mischzersetzungspunkt mit den durch Kochen 



