E. Schmidt: Pseudo-Thi hydantoin.'^ 227 



lind W. H e n n i gl) ausgeführten Untersil'chungen über die alky- 

 lierten Glykocyamidine, bzw. über die Isomeren und Homologen 

 des Kreatinins, erschien mir das Pseudo-Thiohydantoin für die 

 Lösung gewisser Isomerief ragen ein erhebliches Interesse zu bean- 

 spruchen. War doch bereits durch die Untersuchungen von 

 A. W. H o f m a n n^) und später von M. S c h e n c k^) ermittelt, 

 daß sich in den alkylierten Thioharnstoffen durch Entschwefelung 

 in ammoniakalischer Lösung das Schwefelatom durch die Imid- 

 gnippe NH ersetzen läßt und hierdurch alkylierte Thioharn Stoffe 

 in die entsprechenden Guanidine verwandelt werden können. 

 Würde sich diese Reaktion auch bei dem Pseudo-Thiohydantoin 

 und seinen Alkylderivaten zur Anwendung bringen lassen, so wäre 

 bei der leichten Zugänglichkeit dieser Verbindungen die Möglichkeit 

 gegeben, auf einfache und bequeme Weise zu dem Glykocyamidin 

 und seinen Alkylderivaten zu gelangen, z. B. : 



NK CO NH CO 



C = XK 



NH3 + HgO = H2O + KgS + C = NH 



S CK 2 NH CH2 



Pseudo-Thiohydantoin Glykocyamidin 



Für die Gewinnung des Glykocyamidins selbst würde diese 

 Reaktion allerdings nur von geringer praktischer Bedeutung sein, 

 da sich diese Base, wie ich früher gezeigt habe, glatt aus dem 

 Glykocyamin*), welches leicht nach dem Verfahren von Nencki 

 und Sieber^) durch Einwirkung von Glykokoll auf Guanidin- 

 karbonat erhältlich ist, darstellen läßt. Anders liegen jedoch die 

 Verhältnisse für die Gewinnung der alkylierten Glykocyamidine, 

 de^ Kreatinins und Verwandter Basen, da hierbei die Reaktion 

 von N e n c k i und S i e b e r erheblichen Schwierigkeiten begegnet. 



Die Entschwefelung des PseudQ-Thiohydantoins im Sinne 

 obiger Gleichung erschien von vornherein leicht realisierbar zu 

 sein, als nach den Angaben von J. V o 1ha rd (1. c.) dasselbe zwar 

 durch Kochen mit Bleioxyd und Quecksilberoxyd allein nicht 

 entschwefelt werden kann, sehr leicht jedoch durch Quecksilber- 

 oxyd bei Gegenwart von Ammoniak. Aehnliche Angaben finden 

 sich über das Verhalten des Pseudo-Thiohydantoins auch in einer 

 Abhandlung von R. M a 1 y^). Nach den Beobachtungen dieses 

 Forschers verursacht \Bleiacetat in der Lösung des Pseudo-Thio- 

 hydantoins keine Fällung, setzt man aber Kalilauge zu, so scheidet 

 sich beim Kochen langsam Schwefelblei ab. Quecksilberchlorid 

 fällt wässerige Pseudo-Thiohydantoinlösung nicht, wogegen bei 

 Gegenwart von Alkali sich viel Schwefel quecksilber bildet. Kochen 

 mit Quecksilberoxyd allein soll dagegen den Schwefel nicht aus 

 dieser Verbindung auslösen, während dies bei der Muttersubstanz 



^) Inauguraldissertation, ^i'arburg 1912. 



2) Ber. d. d. ehem. Ges. 2, 601. 



3) Dieses Archiv 1909, 482; 1911, 473. 

 *) Ibidem 1913, 557. 



5) Journ. f. prakt. Chem. 125, 477. 

 6j Annal. d. Chem. 168, 134. 



